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101.
A ring contraction of 1,4-benzodiazepin-2-one to 2-chloromethylquinazoline in phosphoryl chloride is described. The intermediacy of an aziridinoquinazoline is proposed.  相似文献   
102.
103.
104.
105.
106.
Reaction of optically active ketone complexes (+)-(R)-[(η5-C5H5)Re(NO)-(PPh3)(η1-O=C(R)(CH3)]+ BF4 (R = CH2CH3, CH(CH3)2m C(CH3)3, C6H5) with K(s-C4H9)3BH gives alkoxide complexes (+)-(RS)-(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)-(OCH(R)CH3) (73–90%) in 80–98% de. The alkoxide ligand is then converted to Mosher esters (93–99%) of 79–98% de.  相似文献   
107.
The first compelling evidence for intramolecular sidearm involvement in sodium and potassium cation complexation by carbon-pivot lariat ethers is presented.  相似文献   
108.
The synthesis of tetracyclo[5.4.1.04,12.09.12]dodecan-6-one 12 via an intramolelecular photocycloaddition, its reduction to the hydrocarbon 13 and its ring-contraction to tetracyclo-[4.4.1.03,11.09,11]undecane derivative 16 is described.  相似文献   
109.
    
Textbook procedures require the use of individual aptamers enriched in SELEX libraries which are subsequently chemically synthesized after their biochemical characterization. Here we show that this reduction of the available sequence space of large libraries and thus the diversity of binding molecules reduces the labelling efficiency and fidelity of selected single aptamers towards different strains of the human pathogen Pseudomonas aeruginosa compared to a polyclonal aptamer library enriched by a whole-cell-SELEX involving fluorescent aptamers. The library outperformed single aptamers in reliable and specific targeting of different clinically relevant strains, allowed to inhibit virulence associated cellular functions and identification of bound cell surface targets by aptamer based affinity purification and mass spectrometry. The stunning ease of this FluCell-SELEX and the convincing performance of the P. aeruginosa specific library may pave the way towards generally new and efficient diagnostic techniques based on polyclonal aptamer libraries not only in clinical microbiology.  相似文献   
110.
    
Tetramethylaluminato/halogenido(X) ligand exchange reactions in half-sandwich complexes [CpRLa(AlMe4)2] are feasible in non-coordinating solvents and provide access to large coordination clusters of the type [CpRLaX2]x. Incomplete exchange reactions generate the hexalanthanum clusters [CpR6La6X8(AlMe4)4] (CpR=Cp*=C5Me5, X=I; CpR=Cp′=C5H4SiMe3, X=Br, I). Treatment of [Cp*La(AlMe4)2] with two equivalents Me3SiI gave the nonalanthanum cluster [Cp*LaI2]9, while the exhaustive reaction of [Cp′La(AlMe4)2] with the halogenido transfer reagents Me3GeX and Me3SiX (X=I, Br, Cl) produced a series of monocyclopentadienyl rare-earth-metal clusters with distinct nuclearity. Depending on the halogenido ion size the homometallic clusters [Cp′LaCl2]10 and [Cp′LaX2]12 (X=Br, I) could be isolated, whereas different crystallization techniques led to the aggregation of clusters of distinct structural motifs, including the desilylated cyclopentadienyl-bridged cluster [(μ-Cp)2Cp′8La8I14] and the heteroaluminato derivative [Cp′10La10Br18(AlBr2Me2)2]. The use of the Cp′ ancillary ligand facilitates cluster characterization by means of NMR spectroscopy.  相似文献   
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