首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3568篇
  免费   730篇
  国内免费   1432篇
化学   2774篇
晶体学   158篇
力学   279篇
综合类   214篇
数学   620篇
物理学   1685篇
  2024年   5篇
  2023年   32篇
  2022年   148篇
  2021年   130篇
  2020年   119篇
  2019年   143篇
  2018年   134篇
  2017年   197篇
  2016年   127篇
  2015年   218篇
  2014年   184篇
  2013年   328篇
  2012年   290篇
  2011年   330篇
  2010年   292篇
  2009年   335篇
  2008年   366篇
  2007年   382篇
  2006年   372篇
  2005年   306篇
  2004年   206篇
  2003年   175篇
  2002年   127篇
  2001年   136篇
  2000年   143篇
  1999年   106篇
  1998年   49篇
  1997年   32篇
  1996年   39篇
  1995年   30篇
  1994年   32篇
  1993年   25篇
  1992年   26篇
  1991年   16篇
  1990年   15篇
  1989年   22篇
  1988年   17篇
  1987年   9篇
  1986年   11篇
  1985年   8篇
  1984年   16篇
  1983年   10篇
  1982年   6篇
  1981年   10篇
  1980年   5篇
  1979年   5篇
  1976年   2篇
  1973年   2篇
  1965年   3篇
  1959年   3篇
排序方式: 共有5730条查询结果,搜索用时 15 毫秒
41.
以二(苯腈)-二氯化钯为催化剂,在固液相转移条件下,通过芳卤与N,N-二乙基丙烯酰胺发生偶联反应,生成了E式α,β-不饱和酰胺。碘代芳烃的偶联产率较高,从而建立了简便的2E-不饱和酰胺立体选择合成法。  相似文献   
42.
设计合成10个未见文献报道的N-对三氟甲基苯基-1,3,5-三取代吡唑-4-酰胺类化合物, 其结构经元素分析, 1H NMR, IR 确证. 初步生物活性测试结果表明, 部分化合物对水稻纹枯病、小麦赤霉病、辣椒枯萎病和马铃薯晚疫病有一定的杀菌活性.  相似文献   
43.
研究了电子受体氯冉酸(CL)和2,3 二氰5,6 二氯1,4 对苯醌(DDQ)与电子给体氧氟沙星之间的荷移反应。实验发现,氧氟沙星与以上两种电子受体在氯仿中可生成稳定的n π络合物,其荧光强度较之氧氟沙星分别增强了22和54倍。据此建立了两种基于荷移反应简便可靠地测定氧氟沙星的荧光光谱新方法。CL法和DDQ法测定氧氟沙星的质量浓度分别为0 06~2.4μg/mL和0 16~2.0μg/mL时,荧光强度与质量浓度呈良好的线性关系。该方法已用于药物制剂中氧氟沙星的测定,其回收率分别为98.4%~100.9%和98.5%~100.4%。  相似文献   
44.
ZnO超微粒子光催化氧化降解n-C7H16的研究   总被引:8,自引:0,他引:8  
利用ZnO光催化氧化技术对气相n-C7H16进行了降解研究,考察了氧气、水燕气体积分数等因素对n-C7H16光催化氧化的影响,利用气相色谱-质谱联用仪和气相色谱仪对气相光催化反应过程中的气体组成进行了定性分析,并对主要中间产物丙醛进行了定量分析,结果发现,ZnO超微粒子光催化氧化n-C7H16的降解率较高,n-C7H16绝大部分被完全氧化成CO2,探讨了n-C7H16光催化氧化反尖的动力学行为及机理。  相似文献   
45.
Zn/AlCl3促进下二硫醚与α,β-不饱和化合物的共轭加成   总被引:1,自引:0,他引:1  
二芳基二硫醚与锌粉在DMF 中110 ℃反应, 生成二硫醚与锌的复合物; 后者在无水AlCl3存在下与丙烯酸酯、丙烯腈反应分别生成β-芳硫基丙酸酯和相应的腈, 产率48%~91%.  相似文献   
46.
The enantioselective reduction of prochiral ketones with borane in the presence of a chiral ligand leading to enantiomerically pure secondary alcohols has received considerable attention in recent years. [1] Enantiomerically pure secondary alcohols are important intermediates for the synthesis of various other organic compounds such as halides, esters, ethers, ketones and amines. To the best of our knowledge, the use of pyridine prolinol derivatives in the reduction of ketones has not been reported so far. Thus, it should be of interest to investigate the catalytic a bility of such ligands. We have an ongoing project in the synthesis and application of chiral pyridine derivatives in chiral molecular recognition[2] and we want to evaluate the effect resulting from the introduction of a pyridinyl moiety onto the catalysts. We expect that the cooperation of pyridine unit and chiral prolinol unit in new ligands may result in unique properties for catalytic reaction.  相似文献   
47.
呋喃甲醛缩二乙撑三胺希夫碱铜配合物的合成及结构(英)   总被引:1,自引:0,他引:1  
A novel copper(Ⅱ) complex CuL(NO3)2(where L=N,N′-bis(furaldehyde)-diethylenetriamine) was synthesized and characterized by X-ray crystallography analysis. The crystal belongs to monoclinic, space group C2/c with cell parameters a=1.924 0(6) nm, b=0.792 8(3) nm, c=2.504 1(8) nm, β=111.163(5)°, and Z=8. The coordination geometry around Cu(Ⅱ) is a distorted trigonal-bipyramid,and one-dimensional chain is formed through intermolecular hydrogen bonds. CCDC: 255629.  相似文献   
48.
The solid state reaction of 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone (MPP) with aromatic aldehydes and ke-tones benzil derivatives and imides,and the solid state Michael addition reaction of MPP with 4-arylidene-3-methyl-1-phenyl-5-pyrnzolone 2 were investigated.Some new solid state reactions between the reactants were found,from which a series of new compounds were obtained The structures of the products were identified by IR,1H NMR,MS,elemental analyses and also by X-ray crystal analysis,and the reaction mechanism of MPP with aromatic aldehydes and ketones was proposed  相似文献   
49.
Rh/SiO_2上H_2的化学吸附陈耀强,龚茂初,明虹,周建略,杜宗英,祝小红,陈豫(四川大学化学系,成都,610064)关键词Rh/SiO_2催化剂,H_2化学吸附,IRH2在Rh上的化学吸附被认为是解离化学吸附[1].而Rh-H的红外振动谱带是H2在...  相似文献   
50.
偶氮氯膦mk催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)   总被引:8,自引:0,他引:8  
实验发现,在硫酸介质中,Ir(Ⅳ)对KBrO3氧化偶氮氯膦mk的反应具有催化作用,据此建立了测定痕量铱(Ⅳ)的催化光度法。方法测定铱(Ⅳ)的线性范围为0.2~1.2μg/25mL,检出限为6.88×10-10g/mL。拟定的方法已用于冶金产品和岩矿中痕量铱(Ⅳ)的测定,分析结果满意。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号