气相色谱-质谱法分析蜂蜜中的多种农药残留

开展了蜂蜜中23种农药残留的气相色谱-电子轰击离子源质谱(GC-EI/MS)分析方法的研究,并对其中3种农药的EI/MS碎片离子的断裂机理与结构进行了初步解析。探讨了蜂蜜试样前处理条件的优化与选择。将蜂蜜试样用乙酸乙酯提取剂超声提取、Florisil硅藻土色谱柱净化和正己烷-乙酸乙酯(体积比为7∶3)混合洗脱剂洗脱后,以PCB103为内标物,采用选择离子监测(SIM)方式下的GC-EI/MS分析。当试样的加标浓度为50,100和200 μg/kg时,加标回收率为82%～120%,相对标准偏差小于11.0%。23种农药的检测限都小于10.0 μg/kg,线性范围为10～500 μg/kg,相关系数都大于0.995。此分析方法已成功地应用于蜂蜜中23种痕量农药残留的分析。     

钛配合物Cp2TiL，Cp2Ti2Cl2(μ-O)和Cp4Ti4Cl4(μ-O)4的合成与晶体结构研究(Cp=η5-C5H5，L=2，6-吡啶二羧酸盐)

利用溶剂热的方法将Cp₂TiCl₂(Cp=η⁵-C₅H₅)与2，6-吡啶二羧酸钠(L)反应，不同的反应时间得到了2个具有不同晶体空间群的化合物Cp₂TiL(1a和1b)，而在常温或低温下，Cp₂TiCl₂或CpTiCl₃同羧酸盐或亚胺反应却得到了双核或四核氧桥联的钛化合物。     

Pt3Co核-Pt壳型纳米粒子的制备及磁性

Pt₃Co alloy nanoparticles were prepared by the reduction of H₂PtCl₆ and Co(OOCCH₃)₂ using NaBH₄ as a reducing agent. The Pt₃Co core-Pt shell nanoparticles (Pt₃Co@Pt) were synthesized using hydrogen absorption reduction and characterized by plasma-atomic emission spectrometry (ICP), transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD) and SQUID magnetometer. The results show that average size of Pt₃Co@Pt nanoparticles is 3.6 nm with a standard deviation of 0.9 nm. Heating Pt₃Co nanoparticles in air at 700 ℃ for 1 h, Co in Pt₃Co nanoparticles was oxidized to Co₃O₄ and CoO; while no oxidation tendency was detected for Pt₃Co@Pt nanoparticles. The crystallize structure of Pt₃Co@Pt changed from the face centered cube (fcc) to the face centered tetragonal (fct) after the heating treatment. The coercivity of the heated Pt₃Co@Pt reached to 276 Oe at room temperature.     

D-甘露醇与D-山梨醇在氯化钠水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热法测定了298.15 K时互为旋光异构体的D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的稀释焓, 利用 McMillan-Mayer 理论计算了D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数. 结果表明, D-甘露醇和D-山梨醇在氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值, h2的值随着氯化钠浓度的增加皆逐渐增大, 但D-山梨醇的焓对相互作用系数h2增大的速率[dh2 /dm(NaCl)]比 D-甘露醇的要大. 根据两多元醇分子构象结构的差异， 溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.     

囊泡表面分子间通讯交流体系的构建: 利用受体的分子识别行为调控酶的活性

在人工双层膜囊泡表面, 构建了一个通过人工受体的分子识别行为控制酶反应活性的超分子体系. 体系以生物体细胞信号转导系统为模拟原型, 由作为受体的烷基胺、被受体识别的信号分子吡哆醛衍生物、乳酸脱氢酶、受体和酶之间的媒介物Cu^2＋以及作为体系载体的合成肽脂囊泡五个成分构成．通过UV-vis光谱法及动态光散射测定对体系进行了评价, 结果表明: 随着受体疏水参数增大, 其对信号分子的识别能力增强, 二者呈良好的线性关系; 通过信号分子与囊泡表面静电相互作用的研究表明信号分子具有选择性; 媒介物与信号分子–受体可形成化学计量比为1∶2的配合物, 其形成能力比媒介物与酶的结合能力更强．作为结论, 体系中烷基胺受体对磷酸吡哆醛信号分子的识别有效控制了处于囊泡表面的乳酸脱氢酶的活性．     

离子液体中聚(3-溴噻吩)的电化学合成和电色效应研究

以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体[BMIM]PF₆既作为溶剂又作为支持电介质, 通过恒电流、循环伏安等方法制备聚(3-溴噻吩)(PBrT)膜. 采用红外光谱(FT-IR)和扫描电子显微镜(SEM)对PBrT膜的结构和形貌进行表征, 用热重和差热分析法(TG-DTA)研究聚合膜的热稳定性, 并利用紫外-可见光谱(UV-Vis)、计时电流和计时吸收曲线研究该聚合膜电化学和电致变色的特性. 研究结果表明, 与传统方法比较, 在离子液体[BMIM]PF₆中制备的PBrT膜更致密、光滑, 具有良好的氧化还原可逆性和充放电能力, 电活性高, 热稳定性好. 以该方法制备的PBrT膜颜色变化明显, 响应时间快(0.5 s), 同时由于离子液体具有电位窗宽、导电率高、可循环利用等优点, 因此在电化学聚合等方面具有良好的应用前景.     

放射性核素迁移研究的现状与进展

本文介绍了放射性核素迁移研究的方法、影响核素迁移的一些因素及一些重要核素迁移研究的现状与进展,对存在的一些问题及今后的发展方向进行了讨论。     

配合物1,3-二甲基-2-二茂铁基甲基苯并咪唑的量子化学DFT研究

苯并咪唑及其衍生物具有良好的生物活性和荧光性质[1,2],在DNA拓扑酶抑制剂、HIV逆转录酶的抑制剂、分子探针等领域已有广泛应用,一直以来都是广大学者研究的热点[3]。苯并咪唑类化合物是一类活性很强的内吸型杀菌剂,它的主要作用方式是植物病原的R-微管蛋白结合,破坏R-微管蛋白的功能,抑制真菌的有丝分裂和形态建构。然而,随着使用时间的增加,病菌的抗生越来越强,导致在部分地区失效,给农业生产带来巨大损失。所以迫切需要寻找高效、新型的杀菌剂。近些年来,二茂铁衍生物因其广泛的生物活性,如抗癌、杀菌、杀虫、抗炎及调节植物生长等…     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel 2D Cadmium(Ⅱ) Complex Constructed from N-(3-Carboxyphenyl)-4,4'-bipyridinium and Benzene-1,4-dicarboxylic Acid

A novel redox-active bipyridinium ligand N-(3-carboxyphenyl)-4,4'-bipyridinium chloride (HCPBPyCl) and its coordination polymer {[Cd2(CPBPy)2(BDC)(H2O)2Cl2]·6H2O}n 1 (H2BDC = benzene-1,4-dicarboxylic acid) were synthesized and characterized. Crystallographic data for 1: C42H44Cd2C12N4O16, Mr = 1156.51, monoclinic, space group C2/c, a = 21.046(3), b = 11.0036(15), c = 20.012(3)A, β = 98.694(8)°, Z = 4, V = 4581.1(11) A3, Dc = 1.677 g/cm3, F(000) = 2280 and μ = 1.120 mm-1. Complex 1 possesses a thick and undulated two-dimensional layer with (6,3) topology, which interpenetrates with two others (above and below) to extend into a three-di- mensional supramolecular framework.     

一种基于纳米二氧化硅增强凝集反应的压电免疫传感器

本文提出了一种基于抗体包被纳米粒子的简单快速的压电免疫凝集法,用于蛋白质检测。该方法原理是利用羊抗人IgG（G-anti-hIgG）包被的二氧化硅（或金）纳米粒子和人IgG（hIgG）发生免疫凝集反应而使得压电晶体频率发生改变进行测定。当凝集反应发生时,修饰在探针表面的G-anti-hIgG通过hIgG与G-anti-hIgG包被的纳米粒子结合,将质量效应和粘弹性因素叠加作用于压电晶体。结果表明这使得背景值大幅减小而信号明显增强。另外,对修饰后了抗体及结合免疫复合物的探针表面进行了SEM表征,对使用聚乙二醇作为增敏剂和实验最佳离子强度、pH值进行了优化选择。该传感器检测hIgG线性范围是0.26-16.7 mg mL-1,最低检出限为84 ng mL-1。