FTIR光谱遥测红外药剂的燃烧温度

本文利用遥感FTIR光谱，对红外药剂的燃烧特性进行了研究。在分辨率为4cm^-1时，收集4700－740cm^-1波段的光谱。从HF等燃烧产物发射的分子振转基带精细结构的谱线强度分布，可以对燃烧温度进行遥感测定，并给出了燃烧温度随时间的变化关系，实验结果表明燃烧表面附近温度梯度很大，存在着急剧的变化温度场，同时也说明，在不干扰火焰温度场的情况下，利用遥感FTIR光谱对剧烈的、非稳态快速燃烧的火焰温度进行连续实时的遥感测量，是一种快速、准确、灵敏度高的测温方法，显示了它在燃烧温度测量、产物浓度测试以及燃烧机理研究等方面的应用前景。     

Synthesis, crystal structure and magnetic properties of the binuclear copper (II) complex of a new bis (1, 4, 7,10-tetraazacyclodoclecane) ligand

A new binucleating macrocyclic ligand 2,6-bis (1,4,7,10-te-traazacyclododecan-10-ylmethyl)methoxy-benzene (L) and its binuclear copper (II) complex, [ Cu2LBr2 ] (ClO4 )2 · 3H2O (1), was prepared and the structure was determined by X-ray crystallography. Complex 1 crystallizes in monoclinic crystal system, P21/n space group with a = 0.8206(3), b = 2.0892(8), c = 2.3053(7) nm, β=95.83(2)°, V = 3.932 nm3, Mr = 1017.57, Z = 4, Dc= 1.692 g/cm3, and R = 0. 0489, Rw= 0.0552 for 6571 observed reflections with I≥2σ (I). Both of the copper(II) centers are coordinated by four amine nitrogen donors of cyclen subunits and a bromide an-ion, and each copper (II) ion is in a square-pyramidal coordination environment. Variable temperature magnetic susceptibility studies indicate that there exists weak intramolecular an-tiferro-magnetic coupling ( - 2J = 2.06 cm-1) between the two copper(n) centers.     

Proton Transfer Isomerization of Pyrazole in the Ground State:σν sπ Mechanism and Water Assisting Effect

The proton transfer isomerization of pyrazole and the water assisting effect by looping 1 to 4 water molecules on the singlet state potential energy surface have been investigated by using hybrid density functional theory method (B3PW91) with a 6-311++G** basis set. Two mechanisms were proposed to explain the mono- and multi-water assisting effects, respectively. The reactants and products of all groups have been characterized on their potential energy surfaces. For the isomerization of monomolecule pyrazole, the isomerization energy barrier is 46.4 kcal·mol-1. For the monohydration assisting mechanism, the reactant complex is connected to the product complex via two saddle points. The corresponding isomerization barriers are 46.7and 23.0 kcal(mol-1, respectively. As to the multihydration assisting mechanism, the isomerization barriers are 12.0, 10.9 and 13.14 kcal(mol-1 accordingly, when the number of water molecules is 2, 3 and 4, respectively. The multihydration assisting isomerization can occur in water-dominated environments, for example, in the organism, and thereby is crucial to energy transference. The deproton and dehydrogen energies of monomolecule pyrazole and various hydrated pyrazoles were calculated and then found much bigger than the isomerization barriers of their relative complexes, suggesting the impossibility of deprotonation or dehydrogenation. The isomerization of pyrazole is a proton-coupling-electron-migration process, but two different mechanisms are noticed, viz.σ- and π-type mechanisms. The π-bond of pyrazole participates in isomerization in the π-type mechanism, whereas only σelectron takes part in isomerization in the σ-type mechanism.     

橡胶弹性支座动态承载特性及其影响因素分析

基于复刚度理论,采用正交实验法,对风力发电机橡胶弹性支座进行动态性能实验,研究载荷频率、载荷幅值、预载荷诸因素对弹性支座动态性能的影响规律. 实验结果表明,橡胶材料的动态性能与载荷频率和幅值具有显著的相关性. 频率增加,橡胶弹性元件的弹性刚度和阻尼因子明显增大;幅值增加,弹性刚度减小,阻尼因子却逐渐增大. 对实验数据进行方差分析,表明载荷频率对动态性能的影响最大,其次是载荷幅值,预加载因素影响非常有限.     

基于磁/惯性传感器旋转弹体定姿的Kalman滤波器设计

微惯性传感器精度较低,其漂移会引起很大的姿态误差,不能提供长时间稳定姿态;磁传感器组合的姿态角误差不随时间累积但姿态角更新速度慢。针对这一问题提出了利用磁/惯性传感器构建低成本姿态探测系统的方案,设计了Kalman滤波器融合二者信息——以磁传感器解算的姿态角和等效旋转矢量法解算的姿态角之差作为观测量,以惯性传感器的漂移和姿态误差角作为状态变量,整个解算过程无需使用地磁场强度。仿真结果表明了该算法的有效性,二者组合定姿可实现高精度的姿态测量。     

气体储罐泄漏扩散模型研究

安全评价中如何预测和模拟气体储罐完全破裂后介质在瞬间泄漏的动态扩散过程目前还没有合适的模型,通常只能借用环保领域中的高斯模型和Su tton模型,但环保领域的模型为稳态扩散模型,不含时间变量,并不适合动态扩散过程.目前开发的用有限元方法求解的计算机模型只能针对具体的装置进行模拟.本文根据F ick定律建立了气体扩散的动态模型,再限定气体储罐形状为最常见的圆柱形,确定了模型的初始条件和边界条件.通过坐标变换和两个积分变换:Fourier变换和适用于圆柱函数(Bessel函数)的H ankel变换,求出了此条件下扩散方程的解析解.     

羧酸桥联的四核镧系簇合物的磁热效应和慢磁弛豫

在水热条件下,通过使用羧酸和螯合配体得到了一个系列的四核镧系簇合物,即[Ln₄(mnba)₁₂(tzp)₂(H₂O)₂](Ln=Gd(1),Tb(2),Er(3);Hmnba=间硝基苯甲酸;tzp=2-(1H-1,2,4-三唑-3-基)吡啶))。这3个化合物是同构的,且具有线性的四核簇结构。磁性研究表明,化合物1和3中簇内镧系离子之间是弱铁磁耦合的,但化合物2中铽离子之间是弱的反铁磁相互作用和(或)铽离子激发的斯塔克能级的去布居。化合物1具有较大的磁热效应(-ΔS_m^max=20.6 J·kg^-1·k^-1)。交流磁化率测试表明化合物3展现出频率和温度依赖的虚部信号,这是慢磁弛豫的典型特征,原因是铒离子的强各向异性和铁磁耦合的存在。     

两种双核金属锰(Ⅱ)配合物的合成与结构研究

在水热和溶剂热条件下,以4,4′-三苯胺二甲酸(H_2L)为有机多齿羧酸,与金属含锰化合物分别与邻菲罗啉和4,4′-二咪唑联苯2种含氮配体反应,合成了2种新型的含金属锰的有机-无机配位聚合物[Mn_2L_2(phen)_2]·DMF(1)和Mn_2L_2(bibp)_2(2).通过X射线单晶衍射确定其结构,并用红外光谱、元素分析、热重和粉末X射线衍射仪等对其进行表征.结果显示配合物1属三斜晶系,Pī空间群,是由一维双链通过π-π共轭作用组装成的三维超分子网络;配合物2属三斜晶系,Pī空间群.是由二维层结构以ABAB层层堆叠的方式形成的三维框架结构.     

标准模型下基于格的代理环签名方案

代理环签名是一种特殊的数字签名,可以广泛地应用于很多生活领域.但是现有的代理环签名方案的安全性大都是在随机预言模型下证明的,在实际应用中不一定安全.提出一个标准模型下基于格的代理环签名方案,同时,基于格上的难题SIS和ISIS,证明了方案能够抵抗存在性伪造攻击.     

纯相稀土硫化物红色发光材料的高温微波合成及其光谱性质

采用工业频率为2.45 GHz的高温微波法制备了纯基质相的CaS∶Eu2+红色发光材料,激发波段为410~580 nm,发射峰值波长为654 nm。在微波输入功率为1.0~1.1 k W的条件下,可以获得纯基质相CaS∶Eu2+发光材料;在1.2~1.3 k W功率范围,获得的样品中含有Ca O杂质相,且颗粒团聚严重。其中,1.1 k W制备的CaS∶Eu2+样品相纯度最高,发光性能最优。微波功率的变化本质上揭示了固体颗粒的介电损耗因子及其加热特性的变化,体系涉及的非平衡反应机制促使了纯基质相的形成,并影响材料晶相结构、粒径、形貌和发光性能。结果显示,高温微波制备技术通过控制输入功率及其物料的介电损耗性质,能够获得纯基质相并且颗粒小、团聚少的荧光粉。