Synthesis of 2,2＇-（Substituted Arylmethylene）bis（1,6,6-trimethyl 6,7,8,9-tetrahydrophenanthro[1,2-b]furan-10,11-dione） Derivatives

The reactions of tanshinone IIA with aromatic aldehydes have been investigated and several 2, T-（substituted arylmethylene） bis （1,6,6-trimethyl-6,7,8,9-tetrahydrophenanthro[1,2-b]- furan- 10, 11-dione） derivatives were obtained,     

化学基元组学与药物创新

化学基元组学（chemomics）是与化学信息学、生物信息学、合成化学等学科相关的交叉学科．生物系统从内源性小分子（天然砌块）出发,通过酶催化的化学反应序列制造天然产物．生物系统通过化学反应和天然砌块向目标天然产物“砌入”一组原子,这样的一组原子称为化学基元（chemoyl）．化学基元组（chemome）是生物组织中所含有的化学基元的全体．化学基元组学研究各种化学基元的结构、组装与演化的基本规律．在生存压力和繁衍需求的驱动下,生物系统已经进化出有效手段来合成天然产物以应付环境的变化,并产生了丰富多彩的生物和化学多样性．近年来,人们意识到药物创新的瓶颈之一是药物筛选资源的日益枯竭．化学基元组学可以解决这个瓶颈问题,它通过揭示生物系统制备化学多样性的规律,发展仿生合成方法制备类天然化合物库（quasi natural product libraries）以供药物筛选．本文综述了化学基元组学的主要研究内容及其在药物创新各领域中的潜在应用．     

DCE-MRI定量参数对子宫内膜癌的诊断价值及与临床病理因素的相关性

本文选取了子宫内膜癌患者108例作为观察组,另选取子宫内膜良性病变患者105例作为对照组,均行DCE-MRI检查后发现,观察组容量转移常数(Ktrans)、速率常数(Kep)、血管外细胞外间隙容积比值(Ve)高于对照组(P＜0.05);Ktrans、Kep、Ve值联合诊断子宫内膜癌的曲线下面积(AUC)为0.841;K...     

两种双核金属锰(Ⅱ)配合物的合成与结构研究

在水热和溶剂热条件下,以4,4′-三苯胺二甲酸(H_2L)为有机多齿羧酸,与金属含锰化合物分别与邻菲罗啉和4,4′-二咪唑联苯2种含氮配体反应,合成了2种新型的含金属锰的有机-无机配位聚合物[Mn_2L_2(phen)_2]·DMF(1)和Mn_2L_2(bibp)_2(2).通过X射线单晶衍射确定其结构,并用红外光谱、元素分析、热重和粉末X射线衍射仪等对其进行表征.结果显示配合物1属三斜晶系,Pī空间群,是由一维双链通过π-π共轭作用组装成的三维超分子网络;配合物2属三斜晶系,Pī空间群.是由二维层结构以ABAB层层堆叠的方式形成的三维框架结构.     

X射线荧光光谱法测定萤石中CaF2、CaCO3、S、Fe及SiO2

X射线荧光光谱法分析是目前快速分析方法之一,精密度受基体效应、均匀性、元素间干扰等影响。采用粉末压片法制备样品,用X射线荧光光谱法直接测定F、Ca元素,得出CaF_2及CaCO_3含量,并同时分析萤石中S、Fe、SiO_2的含量。精密度实验表明,待测元素的相对标准偏差均低于0.66%(RSD,n=10),能满足萤石中各元素的检测要求。     

以[Eu(PBrBA)3phen]和[Eu(PCBA)3phen]为探针的温敏漆制备及其性能对比

以氧化铕(Eu_2O_3)、对氯苯甲酸(PCBA)、对溴苯甲酸(PBrBA)和菲咯啉(phen)为原料制备了菲咯啉对氯苯甲酸铕[Eu(PCBA)_3phen]、菲咯啉对溴苯甲酸铕[Eu(PBrBA)_3phen]两种探针分子,并将这2种探针分子掺杂在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,制得Eu(PCBA)_3phen/PMMA和Eu(PBrBA)_3phen/PMMA温敏漆样品。利用红外光谱仪、扫描电子显微镜、紫外-可见分度光度计和荧光光谱仪对探针分子的组成结构、发光性能、形貌和温敏漆的温度敏感性进行了测试分析,研究了不同配体对探针分子发光性能和温敏漆性能的影响。结果表明,Eu~(3+)分别与对氯苯甲酸(PCBA)和对溴苯甲酸(PBrBA) 2种主配体配位,并且第二配体菲咯啉(phen)均参与了配位,成功合成了2种配合物。2种配合物均发出Eu~(3+)的特征荧光,其中以PBrBA为主配体的菲咯啉铕三元配合物具有更好的发光性能。此外,基于这2种探针分子制备的温敏漆在50～90℃范围内均具有温度猝灭性能,以Eu(PCBA)_3phen为探针制成的温敏漆温度敏感性更强。     

Thermodynamic study of axial coordination reaction of zinc porphyrin with metal Schiff base and imidazole complex

A thermodynamic study is reported for the coordination reaction of ZnT ( m-X)PP derivatives (X = NO2, Cl, OCH3, H or CH3) with various ligands L (L= imidazole (Im), 2-methylimidazole (MeIm), clotrimidazole (CIM), imidazole-4-carboxaldehyde (4-CHOIm), unsymmetrical tetradentate copper Schiff base, CuIm(p-Cl), CuIm(p-Br), and nickel Schiff base, NiIm(p-Cl)), in dichloromethane solvent. Conversion of the four-coordinated ZnT( m-X)PP to the five-coordinated species is followed and isosbestic behavior is exhibited in the region among 450 and 700 run. The reaction of a copper(Ⅱ) or nickel(Ⅱ) imidazolate Schiff base with ZnT(m-X)PP results in the formation of an imidazolate bridged heterobinuclear complex. The stoichiometric number is unity for all axial ligands. The equilibrium constants were determined using the β band of ZnT( m-X)-PP in the 293-308 K range by the method of Rose and Drago. It increases with decrease in temperature, and △H0 < 0, △S0 < 0. The stronger the nucleophilic ability of the axial     

TiCl4-Cr还原偶联活泼卤化物及芳醛、芳酮的研究

低价钛化合物在有机合成和有机反应中有着广泛的应用。我们曾研究了低价钛对α,α,α-三卤甲基苯的脱卤偶联、对2,2-二芳     

可注射型酶促高分子水凝胶的制备及表征

利用聚乙二醇（PEG,相对分子质量2 000）与对羟基苯丙酸（DAT）的酯化反应得到凝胶因子,在辣根过氧化物酶（HRP）和过氧化氢催化体系的作用下,制备了一种新型的能快速固化的可注射型水凝胶。研究了HRP、凝胶因子和过氧化氢浓度对凝胶时间的影响,结果表明,当凝胶因子浓度高、HRP浓度高、过氧化氢浓度较低时,凝胶时间较短,最短可在3 s内凝胶。采用红外光谱和核磁共振氢谱对凝胶因子的结构进行了表征,并提出了HRP/H2O2酶促催化下凝胶因子的自由基聚合机理。     

基于炼焦煤族组成和结构参数的焦炭质量预测模型及其成焦机理

以五种炼焦煤和44组配合煤为研究对象,在40 kg小焦炉环境下完成煤杯炼焦实验,以煤全组分分离所获得的煤重质组、密中质组和疏中质组收率Y_(HC)、Y_(DMC)、Y_(LMC)及反映煤中氢键缔合情况和脂肪链长短或支链化程度的红外光谱参数I3、I4为主要指标,通过BP神经网络分析方法建立了焦炭质量预测模型,并讨论了模型的特点,分析了新模型下的成焦机理。结果表明,使用新的煤组成结构参数预测焦炭质量具有一定优势,成焦率(CR)、显微强度(MSI)、粒焦反应性(PRI)和反应后强度(PSR)的预测值和实测值有较好一致性,对y=x的拟合相关系数分别达到0.986、0.982、0.956和0.926。模型对CR、MSI和PRI的预测效果较好,九个预测样本的平均偏差分别为0.53%、1.58%和1.28%;但对反应后强度PSR预测效果较差,平均偏差在12.22%。研究结果为建立炼焦配煤新方法提供了良好基础。