共聚物配位的钌催化剂及其催化加氢性能研究

在工业中,催化加氢反应由于有重要的应用价值而得到广泛研究,通常这类催化剂以无机材料为活性金属的载体,如活性炭、二氧化硅及一些无机盐类等,有一些研究曾取得了很好的效果[1].然而,这类催化剂存在着普遍的弱点,如:负载于载体表面的活性金属极易形成金属簇从而使催化剂的活性中心减少;载体的结构(孔径、比表面、机械强度等)与性质(与选择反应体系的亲合性)不易改造而限制了上述催化剂的使用效果等.选择含配位原子的高聚物为配体,通过配位的方式使金属均匀地分布在载体的表面,是克服该类催化剂上述弱点的途径之一,有人在这方面进行过一系列的尝试[2～5]. 本文所述的钌配合物催化剂用2-乙烯吡啶(V)和甲基丙烯酸乙二醇双酯(M)的交联共聚物小球为配体,通过配位,还原制成PVMRu催化剂,并对其结构与催化加氢性能进行了研究.     

n端线性电阻网络的等效变换

利用叠加定理证明了三端线性电阻网络的电路特性只与其端口间二端等效电阻有关,而与其内部具体结构无关。并将此结论推广到任意ｎ端线性电阻网络中。     

β-转角肽的溶液构象

主要报导TEM-1β-内酰胺酶的天然蛋白类抑制剂BLIP中一段多肽B1的溶液构象研究 结果.在磷酸盐缓冲溶液中,通过圆二色光谱、傅立叶红外光谱和核磁共振谱研究了B1的二 级结构特征.实验结果表明,B1在溶液中形成了β-转角结构,为在溶液中单独研究β-转 角结构形成与稳定性提供了良好的模板.β-转角在溶液中可以独立存在,表明β-转角在 蛋白质折叠过程中可能具有重要作用.     

扫描速率对硅表面分子沉积膜纳米摩擦特性的影响

本研究小组曾简要报道过扫描速率对Au衬底表面分子沉积膜(MD)的纳米摩擦特性的影响[1],本文利用原子力显微镜(AFM)研究了硅表面、羟基化硅表面、氨丙基硅烷(aminopropylsilanized简称APS)化硅表面及硅衬底上磺化酞菁铜(CuT sPc)单层MD膜表面的摩擦力随针尖扫描速率变化的规律。1　实验方法1 1　仪器与试剂TMX2000型原子力显微镜(TopoMetrix公司)。甲苯、二甲苯、丙酮、无水乙醇、氯仿、浓硫酸、过氧化氢、浓盐酸(以上均为分析纯),3 氨丙基 三乙氧基硅烷(KH 550,ACROS产品),磺化酞菁铜(ALDRICH产品),去离子水(电阻率大于10…     

溶剂热法合成CdSxSe1-x棒状纳米材料

以乙二胺为溶剂，制备了直径为10～20 nm、长度100～150 nm的棒状CdS_xSe_1-x纳米晶体，并对其形成过程及机理进行了探讨。研究发现CdS_xSe_1-x纳米晶体在120 ℃下就可形成且纳米棒的形貌不受温度及反应物配比的影响。紫外-可见光谱表明得到的CdS_xSe_1-x纳米晶体的光学性质可通过简单改变反应物中S与Se的配比进行调控。     

茂基钌化合物的合成与结构研究:双核钌氢合物的合成与晶体结构研究

三氢钌化物[(C~5H~5)Ru(PPh~3)H~3](1)经光解反应生成了一个双核钌氢化合物[(C~5H~5)Ru.(PPh~3)(μ-H)]~2(2).用X射线重原子法及Fourier迭代解出了2的晶体结构,其分子呈二聚形式,Ru-Ru键处在对称中心,两个钌原子间还通过两个桥氢原子相联,该二聚体的单体为16电子物种,与推测的碳氢键活化反应的中间体类似,为金属有机氢化物活化碳氢键的反应历程提供了证据.文中还给出了2的可能形成过程.     

简化的系统搜索法及其在构象分析中的应用

多肽的构象研究除了可以用X-射线晶体学及二维核磁共振等实验方法外,理论计算的方法有系统搜索法、蒙特卡洛方法、距离几何方法、分子动力学方法及能量极小化等.系统搜索法具有构象空间搜索彻底的特点,相对来说找到系统整体极小值的可能性较大,但由于其计算量较大,对于多肽及蛋白质很难实现.我们对系统搜索法进行了简化,不是同时旋转所有的二面角,而是成对地进行,以迭代的方法达到收敛,最后得到可能的构象.     

金衬底上阴、阳离子型硫醇分子的量子化学计算

采用量子化学程序Gaussian98从头计算方法，对用做金衬底离子化的2—巯基乙基—二甲基氯化铵和3—巯基丙磺酸钠两种硫醇分子进行了全优化计算，得到了这两种化合物的平衡几何构型、基态能量、分子轨道组成和电荷分布等，并分析讨论了其分子轨道作用性质以及自由硫醇分子和金表面的相互作用．研究发现，表面分子基团带有大部分的净电荷，说明利用金与硫醇分子的自组装可实现金衬底的离子化。     

利用结构相关性方法研究碳氢键活化反应C-H+M⇔C-M-H的机理

本文利用结构相关性方法对碳氢键活化反应的氧化加成反应机理进行了研究.建立了反应的过渡态,并对反应途径进行了描述.根据所得到的反应途径对碳氢键活化研究中的一些问题进行了解释.     

银离子配位萃取银杏叶中多萜长链化合物的研究

本文建立了银杏叶中多萜长链化合物Ag⁺配位萃取方法，构筑了含Ag⁺配位萃取体系。研究了萃取剂极性、萃取温度、Ag⁺浓度等因素对分配比D的影响，分析测定了银杏叶聚戊烯醇(PPs)与Ag⁺的配位萃取比m，确定了配位萃取条件及解离条件。试验结果表明，所建立的含Ag+配位萃取剂用于分离浓缩聚戊烯类化合物选择性好、效率高，萃取剂再生方法简便。