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271.
采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2s+2a]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析直观地体现了此反应过程所遵守的轨道对称守恒规则. 相似文献
272.
本文给出气固悬浮体中激波感生边界层的渐近数值分析,其中计及了作用于固体粒子的Saf-fman升力.研究结果表明粒子横越边界层的迁移导致了粒子轨道的交叉,因此对目前通用的含灰气体模型应做相应的修正.本文利用匹配渐近展开方法得到了匀速运动激波后方的两相侧壁边界层方程,详细描述了在Lagrange坐标下计算颗粒相流动参数的方法,并给出了粒子浓度很低情况下的数值结果. 相似文献
273.
力学和整个科学一样,是和技术的发展紧密相联的。没有数学、计算数学、力学、物理学和化学,新技术的发展是不可能的。反过来说,许多科学问题只有在广泛发挥现代工业的全部威力的条件下才能加以解决。如果说在欧拉的时代,或更晚些。在五十年以前,科学是在大学里发展的,实验室不过是几个房间,那么在今天,为了解决科学问题 相似文献
274.
在锂存在的条件下在正戊醇中回流环化四聚相应的光学活性的前驱体联二萘[2,1-e:1',2'-g][1,4]二羟基-5,6-邻苯二氰, 然后用醋酸酸化处理, 合成了一对对映的四个联二萘酚基团取代的手性自由酞菁四(联二萘[1,2-e:1',2'-g]-1,4-二羟基)[2,3-b;2',3'-k;2',3'-t;2'',3''-c']酞菁(1), 并利用一系列的光谱学方法以及元素分析表征了这种新型的手性酞菁化合物. 单晶X衍射分析确定了两种对映体的绝对构型, 从而阐明了自由酞菁(1)的手性分配. 相似文献
275.
trans-PtHX(PR_3)_2(X=卤素,R=烃基)型氢化物中与氢对位的配体可被其它配体如CN~-,SCN~-及中性分子等取代,生成各种氢化物。我们研究了trans-PtHCl(PR_3)_2[R=苯基,环己基(Cy)]与二硫代胺基甲酸钠盐NaS_2CNR_2~1(R~1=C_2H_5,n-C_4H_9,C_6H_5CH_2)的反应,得到两类新的氢化物PtH(PPh_3)(S_2CNR_2~1)(1,R~1=C_2H_5;2,R~1=n-C_4H_9;3,R~1=C_6H_5CH_2) 相似文献
276.
反相高效液相色谱法测定某些有机化合物的分配系数 总被引:1,自引:0,他引:1
有机化合物的分配系数(K_(ow))是表示有机物质疏水性或亲脂性的程度,是评价农药和工业化合物对环境潜在性危害的重要物理化学参数。用K_(ow)还可推测有机化合物的水的溶解度、土壤吸附系数、生物浓缩趋势以及在自然环境中的降解速率等。所以K_(ow)无论是在对有机物对环境潜在性危害的评价,还是在总结化学结构与生物活性关系中都是重要的指 相似文献
277.
美丽红豆杉二萜的研究 I: 美丽红豆杉素A,B和C的结构测定 总被引:2,自引:0,他引:2
从美丽红豆杉(Taxus mairei)的茎皮中分离得三个新的二萜化合物, 其中美丽红豆杉素A(taxamairin A, 1)和美丽红豆杉素B(taxamairin B, 2)是含有 酮的三环二萜,它们的骨架尚未见文献报道; 美丽红豆杉素C(taxamairin C, 3)是含有半缩酮的四环二萜. 结构鉴定应用了高分辨的^1H NMR, ^1^3C NMR ^1H-^1H COSY和DFNOE等方法. 美丽红豆杉素A的结构还通过X射线单晶衍射予以证实. 相似文献
278.
自从Roper等人在1979年合成了第一个锇的甲醛配合物Os(η~2-CH_2O)(CO)_2(PPh_3)_2以来,Fe、Ir、V等过渡金属配合物与甲醛反应的研究结果相继报道.这些工作对研究一氧化碳的加氢机理有着十分重要的意义.甲醛的氢甲酰化合成乙二醇在C_1化学中是一个值得开展的研究课题.因此,甲醛在过渡金属配合物上反应性质的研究与寻找有效的甲醛氢甲酰化催化剂密切相关. Misono等人在1968年报道过甲醛与HCoN_2(PPh_3)_3(1)发生了脱羰基反应,得到钴的 相似文献
279.
鉴于现行的氯化苦衍生化检测方法在司法鉴定中存在假阳性风险,该文建立了甲基化衍生苦味酸(TNP)的气相色谱-三重四极杆质谱(GC-TQMS)检测方法。以原甲酸三甲酯(TMOF)为衍生化试剂,将苦味酸衍生为2,4,6-三硝基苯甲醚(TNA)后进行GC-TQMS分析。对苦味酸衍生化反应条件进行了优化,优化后的条件为,反应前先将样品干燥,TMOF加入量为100μL,加热温度为95℃,加热时间为70 min;对比了GC-TQMS在电子轰击电离(EI)模式和负化学电离(NCI)模式下的检测效果,EI模式下的检出限为1.33μg/L,NCI模式下的检出限为5.02μg/L。将该方法用于检测泥土中有机炸药混合物,平均加标回收率为84.0%,相对标准偏差(RSD)为4.6%,4种常见的硝基芳香族有机炸药对该方法无干扰。该方法简便快速、灵敏度高、选择性强,在识别爆炸混合物中的苦味酸成分方面有较大改进,满足司法鉴定实践需求,可用于实际案件中痕量TNP的检测。 相似文献
280.