两种异金属链状配位聚合物的合成和晶体结构

在甲醇溶液中,将K2NiL·H2O和M(OAC)2(M = Co,Zn)按1:1的摩尔比进行组装反应,得到了镍、钴和镍、锌两种异金属一维链状配位聚合物,其化学组成分别为{[Ni2Co2L2(H2O)2]·CH3OH·3H2O}n（1）和{[Ni2Zn2L2 (H2O)2]·2CH3OH·H2O}n（2）,（H4L=2-羟基-3-[(E)-({2-(2-羟基苯甲酰胺基)乙基}亚氨基)甲基]苯甲酸,OAC- = CH3COO-）。通过IR谱,元素分析的方法对其进行了表征,利用X-射线单晶衍射方法对其晶体结构进行了测定,结构分析表明：它们都是由不对称四核单元组成链状配位聚合物。     

Efficient quantum simulation of open quantum dynamics at various Hamiltonians and spectral densities

Simulation of open quantum dynamics for various Hamiltonians and spectral densities are ubiquitous for studying various quantum systems. On a quantum computer, only log₂N qubits are required for the simulation of an N-dimensional quantum system, hence simulation in a quantum computer can greatly reduce the computational complexity compared with classical methods. Recently, a quantum simulation approach was proposed for studying photosynthetic light harvesting [npj Quantum Inf. 4, 52 (2018)]. In this paper, we apply the approach to simulate the open quantum dynamics of various photosynthetic systems. We show that for Drude–Lorentz spectral density, the dimerized geometries with strong couplings within the donor and acceptor clusters respectively exhibit significantly improved efficiency. We also demonstrate that the overall energy transfer can be optimized when the energy gap between the donor and acceptor clusters matches the optimum of the spectral density. The effects of different types of baths, e.g., Ohmic, sub-Ohmic, and super-Ohmic spectral densities are also studied. The present investigations demonstrate that the proposed approach is universal for simulating the exact quantum dynamics of photosynthetic systems.     

新型氮杂大环化合物的研究3: 取代不对称多齿氮 杂大环化合物的合成、表征 与配位性能

合成了四种以Nsp^2和Nsp^3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系。以吡啶环为侧链功能基的配体L^1和L^2可根据其环大小选择性地识别Na^+或K^+离子,与过渡金属离子形成1:1型配合物,而与Hg^2^+,Cd^2^+等离子则形成1:2型配合物。大环配体L^3与Co^2^+和Na^+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na^+离子形成夹心配位结构。L^5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru^2^+离子配位。L^1和L^2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性。     

乙二胺双缩3-醛基水杨酸Schiff碱铜镍异双核配合物的晶体结构

合成了乙二胺双缩3-醛基水杨酸Sch iff碱铜镍异双核配合物CuN i(ES)(H2O)2.H2O[H4ES为N,N′-二(3-醛基水杨酸)缩乙撑二胺],用单晶X-ray衍射法测定了晶体结构,该晶体属六方晶系,空间群P322I,晶胞参数a=1.283 90(18)nm,b=1.283 90(18)nm,c=0.995 7(2)nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=1.421 4(4)nm3,C18H18CuN iN2O9,Mr=528.59,Z=3,ρ=1.853 g/cm3.在配合物中,Cu处于由两个氮原子和两个酚氧原子所形成的平面四方场中,N i处于由两个酚氧原子、两个羧基氧原子和两个轴向水分子氧所形成的六配位变形八面体场中,且内部铜原子和外部镍原子通过两个酚氧原子桥联起来.     

W（100）c（2×2）表面的STM图像

用基于第一性原理的密度泛函理论研究了W000）c（2×2）再构表面的表面弛豫以及扫描隧道显微镜（STM）图像和衬底偏压的关系．计算所得到的表面原子沿[110]方向的畸变位移δ为0．027nm,畸变能△E为80．6meV·atom^-1,表面原子的弛豫分别为-7．6％（△d12/d0）和＋0．8％（△d23/d0）,功函数西为4．55eV．STM图像模拟表明,由于表面原子沿[110]方向的位移,会导致出现平行于[110]方向的亮暗带状条纹．STM图像中突起所对应的并不是表面或次表面的钨原子,而是zig-zag型W原子链中线位置;而STM暗区对应于原子位置畸变形成的相邻zig-zag型W原子链中间区域．当衬底负偏压时,STM针尖典型起伏高度大约在0．008-0．013nm之间;而当衬底正偏压时,针尖起伏高度在0．019—0．024nm之间变化．     

LaFeO3电极材料的制备和电化学性能

利用硬脂酸燃烧法制备了具有正交结构的LaFeO3粉末, 研究了作为Ni/MH电池的负极材料的电化学性能. 研究结果表明: LaFeO3具有充放电可逆电化学容量, 其放电容量随实验温度升高而增大, 随放电电流增大而减小; 在充放电温度为298, 313, 333和353 K条件下, 经20次循环后, XRD显示LaFeO3仍然保持钙钛矿结构, 容量分别保持在49, 110, 310和490 mAh•g－1左右, 显示了良好的循环稳定性. 计算所得的交换电流密度和离子扩散系数随温度升高而增大, 与放电容量的变化规律一致.     

溴酸钾滴定法测定铜冶炼烟尘中的砷含量

研究了测定铜冶炼烟尘中砷含量的溴酸钾滴定方法。对测定体系中的各共存元素进行研究,探讨了测定方法的各项测定条件,方法的相对标准偏差RSD为0.13%～0.61%,样品加标回收率在99.5%～100%,方法精密度高,准确度好,适用于铜冶炼烟尘中砷含量为1.00%～50.00%的测定。     

四（对—硝基）苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安，现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征，发现卟啉周环上硝基的还原发生在Ｍｎ＾２＋还原之的一，金属价态变化敏感带出现在１５９７、１５２３、１２０７、８２５和８０６ｃｍ＾－１附近。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定碳酸盐型石墨中硅、铁、铝等9种元素

建立了电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定碳酸盐型石墨中硅、铁、铝等9种元素的方法。样品在105℃烘干,放置于铂金坩埚中950℃分解,再经过偏硼酸锂熔融,冷却后用HCl(1+1)提取,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定其中的Si、Ca、Mn、Mg、Ti、K、Na、Al、Fe 9种元素。实验表明,9种元素的检出限在1～50μg/g。加标回收率在98.5%～102%。方法适应于碳酸盐型石墨中各元素的分析。     

X射线荧光分析中用于校正元素间吸收-增强效应的一个新经验校正方程

本文提出了一个新经验校正方程,用以校正X射线荧光分析中的吸收-增强效应.它以影响系数和基体元素浓度间的相互关系的两次曲线拟合为基础.在该校正方程中,吸收效应和增强效应均考虑为相同的表达形式.影响系数用多变量最小二乘法计算,分析元素的浓度用迭代程序求得.该方法以Fe-Ni、Fe-Cr、Fe-Ni-Cr、PbO-ZrO₂-TiO₂-La₂O₃等四种体系的试样与目前常用的几种经验校正方程,如Lachance-Traill方程、Claisse-Quintin方程、Rasberry-Heinrich方程等作了比较,表明在相当宽的浓度范围内,用本文提出的新校正方程所获得的准确度最好.