金属-载体相互作用对CH4/CO2重整反应中Rh基催化剂抗积炭性能的影响

考察了Rh/Al2O3,Rh/SiO2和Rh/CeO2催化剂上金属-载体间相互作用对CH4/CO2重整反应抗积炭性能的影响,并与反应前后催化剂的程序升温还原和程序升温氧化(TPO)测试结果相关联.实验发现,Rh与Al2O3和SiO2载体间的相互作用越强,催化剂还原后Rh的分散度越高,晶粒越小,高分散的Rh表面生成的碳物种CHx越多,其作为活泼的反应中间体越易与CO2反应生成CO和H2.而游离态的Rh还原后晶粒较大,生成的碳物种与CO2反应能力较低,从而导致催化剂失活.TPO和CO2脉冲实验结果表明,反应过程中Rh/CeO2催化剂上反应生成的CHx物种比Rh/Al2O3和Rh/SiO2上的CHx物种更活泼.同时由于Rh-CeO2间独特的相互作用,部分CeO2还原后生成CeO2-x和氧空位,促进CO2分子的活化解离,导致生成的表面氧容易与CHx反应,从而抑制催化剂积炭.     

不同Ni前驱物对Ni催化剂甲烷部分氧化制合成气的影响

考察了由硝酸镍,醋酸镍和氯化镍为前驱物制备的催化剂（分别记为Ｎｉ－Ｎ,Ｎｉ－Ａｃ和Ｎｉ－Ｃｌ）对催化甲烷部分氧化反应的影响,并结合和ＴＧ等手段对催化剂进行了表征,结果表明,Ｎｉ－Ａｃ催化剂在６２５℃就能自引发甲烷部分氧化反应,而在Ｎｉ－Ｎ和Ｎｉ－Ｃｌ催化剂上,直到７５０℃甲烷部分氧化反应仍未能引发,三种催化剂上的反应结果表明,Ｎｉ－Ｎ和Ｎｉ－Ｃｌ的催化活性较低。９００℃下的高温反应结果表明,Ｎｉ－     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量

为了评估食品接触材料及制品中抗氧化剂的迁移风险,采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)建立了同时测定食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的方法。采用C18色谱柱对迁移实验后的食品模拟物中9种抗氧化剂进行分离,1 mmol/L氟化铵和甲醇为流动相洗脱,采用电喷雾离子源(ESI),多反应监测(MRM)正负离子模式进行扫描。结果表明,9种抗氧化剂的色谱分离效果良好,并在0.3~6 mg/L质量浓度范围内与其峰面积均呈良好的线性关系,检出限为0.1 mg/L。加标回收率为93.9%~106%,相对标准偏差(RSD)为0.80%~9.3%。该方法快速高效、线性范围好,适用于塑料食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的检测。     

UPLC-MS/MS法同时测定食品接触用油墨中20种光引发剂的迁移量

为评估食品接触用油墨中光引发剂的迁移风险,采用超高效液相色谱－串联质谱（UPLC－MS/MS）建立了同时测定食品接触用油墨中20种光引发剂迁移量的方法。以0.1%（体积分数）甲酸和甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用多反应监测模式对目标物的定量离子和定性离子进行监测,检测迁移实验后食品模拟物中的20种光引发剂。结果表明,该方法对20种光引发剂的色谱分离效果良好,各物质在0.02～0.5 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,检出限为0.01 mg/kg,定量下限为0.02 mg/kg。加标回收率为87.1%～104%,相对标准偏差（RSD）为2.1%～8.6%,在10款样品中共检出4类光引发剂。该方法简单、灵敏、准确,适用于食品接触用油墨中20种光引发剂迁移量的检测。     

氧化苯胺蓝褪色光度法测定茶叶中微量锰

研究了在H2SO4介质中,锰(VII)能氧化苯胺蓝使其褪色,且褪色的程度随锰量变化呈线性关系,据此建立了测定锰的光度分析方法。实验测定波长为602nm,锰的量在0～100μg/25mL范围内服从朗伯-比尔定律,茶叶中常见金属元素不干扰测定,在用于测定茶叶中微量锰时,其相对标准偏差为1.7%～2.9%,回收率为100.8%～103.2%。方法具有操作简便,快速准确,选择性好,所用试剂无毒,不污染环境等优点,应用于茶叶中Mn的测定获得了满意的结果。     

Na_(0.5)Bi_(0.5)TiO_3-K_(0.5)Na_(0.5)NbO_3无铅陶瓷介电性能研究

采用固相反应法制备了(1-x)Na0.5Bi0.5TiO3-K0.5Na0.5NbO3体系陶瓷,研究了KNN含量对Na0.5Bi0.5TiO3-xK0.5Na0.5NbO3陶瓷的晶体结构、显微结构和介电性能的影响。XRD分析结果表明,KNN进入NBT形成固溶体,该体系陶瓷均为钙钛矿结构。扫描电镜分析显示KNN的引入有利于细化晶粒,提高陶瓷致密度。测试了样品在不同频率(1 kHz,10 kHz,100 kHz,1 MHz)下的的介电温谱(室温~500℃),结果表明随着KNN含量的增加,介电峰逐渐变宽,弛豫性逐渐增强,铁电-反铁电相变温度Td和反铁电-顺电相变Tm都明显降低,当x≥0.25时,Td降至室温或更低;室温(1 kHz)下,KNN和NBT相对介电常数分别为675和575,而KNN和NBT形成的固溶体介电常数明显增大,当x=0.25时,达到最大值εr=1653。在NBT中掺入KNN得到了介电峰明显宽化、在较宽温度范围内具有低电容温度系数的致密弛豫铁电体。     

ML42-几何和电子结构的理论研究(M=Ni2+,Pd2+,Pt2+;L=CN-,Cl-)

对具有16电子的镍族二价阴离子系列的几何和电子结构进行了研究．在从头算和密度泛函（DFT）的水平上计算得到的几何结构与实验结果具有较好的可比性．SVWN，BP86和B3LYP计算的键长、键角一般具有相同的趋势，但SVWN计算的键长有时偏短．NP2个别情况下表现出异于DFT的趋势．电荷分布计算结果表明：在高自旋态的（扭曲）四面体NiCl4^2-中，Ni具有较高的正电荷，NP2的计算值甚至接近两个正电荷；相对而言，低自旋态的平方四边形中金属原子拥有明显较低的正电荷．计算结果证明了传统观点，即Cl^-是比CN^-更弱的电子受体，这点在NiCl4^2-的情形下体现得特别明显，Cl^-几乎没有为Ni^2＋提供电子或负电荷．     

垂直加热管内下降两相流瞬态空泡率的数学模型研究

本文提出瞬态垂直下降流动管内两相流空泡率的数学模型和其计算方法，可用来计算介质流量瞬变和加热负荷瞬变时管内各处的空泡率．为了验证模型计算的精确性，在R－12实验台架上进行了空泡率的测量，同样工况下，测量与计算结果相当一致．流量瞬变时的最大平均偏差小于13％，热负荷瞬变时小于15％．由此可认为本模型方法，可用于工程计算，尤其适用于棒束之类的复杂流道．     

新型固相光度法测定痕量铅的研究

系统研究了Ｐｂ（Ⅱ）－ＫＩ－罗丹明Ｂ显色体系在石蜡相中的显色反应。在硫酸介质中,石蜡能定量吸附此离子缔合物,铅量在０￣１０μｇ／２５ｇＬ范围内符合比尔定律,线性回归方程为ｙ＝０．０４３ｘ＋０．０８３,相关系数ｒ＝０．９９１０,方法应用于实际样品中痕量铅的测定,结果满意。     

层次分析法一致性指标的临界值研究

层次分析法中一致性检验的显著性水平(即判断矩阵偏离一致性的程度)问题在已有研究文献中尚未得到很好的解决。论文在现有一致性指标CI基础上,从随机过程的视角,采用蒙特卡罗模拟法构造一致性指标的随机样本,根据样本确定了显著性水平为0.05和0.01情形下对应的一致性指标的临界值,为评价和调整判断矩阵提供了理论标准。同时,本研究能够确定判断矩阵偏离一致性的程度,并给出决策制定的显著性水平。