气相中Cu+和Zn+与CS2反应的计算研究

以Cu⁺和Zn⁺与CS₂反应作为第一过渡金属离子与CS₂反应的范例体系. 采用密度泛函UB3LYP/6-311+G^*方法计算研究了第一过渡金属离子在基态和激发态与CS₂反应的反应机理. 全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型, 用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证. 并用UCCSD(T)/6-311G^*方法对各驻点作了单点能量校正. 在Cu⁺与CS₂反应中, 计算了单重态初始中间体¹IM1到三重态插入型中间体³IM2的反应交叉势能面. 确定了第一过渡金属离子与CS₂的反应为插入-消去反应, 找到了基态和激发态金属离子与CS₂反应的主要通道.     

气相中Y＋, Zr＋, Nb＋与CO2反应的理论研究

以Y^＋, Zr^＋, Nb^＋与CO₂反应作为第二前过渡金属离子与CO₂反应的范例体系. 采用密度泛函UB3LYP方法, 对于Y, Zr, Nb采用Stuttgart赝势基组, 对于CO₂采用6-311＋G(2d)基组, 计算研究了三种金属离子在基态和激发态时与CO₂气相反应的机理. 结果表明三种金属离子与CO₂反应以高自旋进入反应通道, 在反应过程中发生系间窜越, 以低自旋中间体和最终产物离开反应通道. 用内禀坐标单点垂直激发计算的方法找到了势能面交叉点, 并作了相应的讨论. 因为有金属离子的参与, 使单分子CO₂的强吸热分解反应变为生成CO和MO^＋的放热过程.     

Ni-mSA-mCS双极膜的制备及其在电合成TGA中的应用

通过用Ca2+改性海藻酸钠(SA)和用戊二醛改性壳聚糖(CS)制备Ni-mSA-mCS(m: modified)双极膜. 镍网预先埋在mSA膜表面作为阴极, 不仅增强了膜的机械性能, 而且降低阴极电解液的IR降, 实现零极距. 测定了膜的红外光谱、电镜扫描、机械性能. 将Ni-mSA-mCS双极膜应用于电还原制备巯基乙酸(TGA). 实验结果表明, 电流密度为10 mA·cm-2, 常温电解, 电流效率可达66.7%. 与传统的Zn还原法相比, 不仅省去了昂贵的金属还原剂的消耗, 而且消除了锌泥对环境的污染.     

β-环糊精与蛋白质非共价复合物的电喷雾质谱研究

电喷雾质谱(ESI-MS)已经广泛应用于非共价复合物的检测和研究。ESI是一种极软的离子化过程,它不仅能在不断裂共价键的情况下使分子离子化,而且可以在离子化过程中保持分子间弱的非共价键作用。因此ESI-MS在研究非共价键复合物方面有着独特的作用,并且ESI-MS还能提供复合物重要的化学计量学信息。环糊精(简写为CD)是一类被大家所熟知的化合物,它可以和许多客体分子在水溶液里形成包合复合物,更为重要的是环糊精是目前人工合成模拟酶研究中最好的模型之一。通过对环糊精与生物分子间形成的非共价键复合物的研究常常可以揭示出天然生物体     

层状固体模板组装有机/无机纳米结构材料

主要介绍了几种有机／无机层状固体模板组装纳米功能材料的研究进展，对模板的类型、制备、纳米结构材料的产生及其应用前景进行了综述。     

Mechanism and controlling strategy of the production and accumulation of propionic acid for anaerobic wastewater treatment

The production and accumulation of propionic acid affect significantly anaerobic wastewater treatment system, but the reasons are not approached until now. Based on the results of continuous-flow tests and the analysis of biochemistry and ecology, two mechanisms of producing propionic acid have been put forward. It is demonstrated that the reasons of propionic acid production and accumulation are not caused by higher hydrogen partial pressure. The combination of specific pH value and ORP is the ecological factor affecting propionic acid production, and the equilibrium regulation of NADH/NAD+ ratio in cells is the physiological factor. Meanwhile, it is put forward that using the two-phase anaerobic treatment process and the ethanol type fermentation in anaerobic reactor to avoid propionic acid accumulation are efficient methods.     

气相中Sc+和Ti+与CS2反应的计算研究

以Sc⁺和Ti⁺与CS₂反应作为第一前过渡金属离子与CS₂反应的范例体系. 采用密度泛函(UB3LYP/6-311+G*)方法计算研究了Sc⁺和Ti⁺在基态和激发态与CS₂反应的反应机理. 全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型, 用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证. 计算了不同多重度下的反应交叉势能面. 确定了Sc⁺和Ti⁺与CS₂的反应为插入-消去反应, 找到了基态和激发态金属离子与CS₂反应的主要通道.     

环带抛光技术材料去除理论模型研究

为了更加完善环带抛光技术并指导加工,根据Preston方程建立了材料去除量的理论模型。考虑到环带抛光技术中的诸影响因素,如抛光盘与工件之间的转速比、偏心距及压强分布等参数,建立材料去除量与各影响因素之间的相互关系的数学模型。理论分析和实验结果表明：材料的去除效率随转速比和偏心距增加而增大,转速比越接近于1时,磨削越均匀;工件露边时,工件露出部分材料的去除效率急剧下降。通过对该理论模型中的相关技术参数研究来完善环带抛光技术,有效地提高抛光的效率及稳定性。     

层合析参固支边界条件下的不稳定后屈曲分析

为了深入地研究复合材料层板所独具的后屈曲特性,利用能量变分原理和非线性几何方程建立了具有弹性约束的复合材料层板在面内载荷作用下的非线性稳定性控制方程组,并运用广义傅立叶级数法对其进行求解。重点分析了非对称层板在固支边界条件下的稳定性问题,发现层板在此条件下有可能存在非对称的失稳临界点和不稳定的后屈曲路径,进而构造了简化的物理模型进行解释,指出后屈曲的非对称性是由于结构关于Z轴不对称,而不稳定性是由于固支边界条件阻碍了前屈曲的发生。     

层合板分叉方程的Lyapunov-Schmidt约化分析1999-11-17收稿.

在建立具有弹性约束的复合材料层板在面内载荷作用下的非线性稳定性控制方程组的基础上,利用分叉理论和泛函知识,对有限维的分叉方程进行了Lyapunov-Schmidt 约化,获得了三种典型的分叉图形式,并证明了当非齐次项等于零时必然发生分叉。