N’-苄基酰腙分子的氮-氮键旋转位阻及分子构象

采用动态核磁共振波谱(DNMR)和密度泛函理论(DFT)对N'-苄基酰腙化合物进行构象研究. 实验和理论计算表明, 1H NMR图谱中三组不同质子的双峰裂分是由N—N键旋转位阻造成的, 而这三个双峰裂分的化学位移差异随温度升高而减小. 通过模拟化学位移差异与温度的关系, 得到了交换速率常数, 采用Eyring方程计算出N—N键旋转位阻. 提出顺式和反式共存的模型来分析酰胺质子信号分裂的原因, 并利用DFT计算得出优化的异构体构象及其最低能量. 端甲基质子和次甲基质子信号裂分也来源于N—N键旋转受阻. N'-苄基酰腙通过缩合反应转变成1,3,4-二唑化合物, 消除了甲基空间取向的差异, 其信号变为单峰.     

ESI质谱法对黄酮-7-磷酰化氨基酸酯与溶菌酶相互作用的研究

采用电喷雾(ESI)质谱技术,研究了4种黄酮-7-磷酰化氨基酸酯与溶菌酶的弱相互作用,实验结果表明4种化合物均能与溶菌酶形成非共价复合物,在相同条件下,未检测到黄酮与溶菌酶形成的非共价复合物,说明在黄酮分子中引入N-磷酰化氨基酸,能改变黄酮的分子极性,从而使其与生物大分子之间的相互作用情况发生变化;通过改变锥孔电压,分别对4种黄酮-7-磷酰化氨基酸酯-溶菌酶复合物的耐压能力进行检测.结果显示,黄酮-7-磷酰化氨基酸酯b与溶菌酶形成的复合物最稳定,它们之间存在最强的弱相互作用.     

可变模糊集方法在湖泊水质评价中的应用

针对湖泊水质评价中存在模糊性的特征,应用可变模糊集理论建立湖泊水质评价模型.模型以相对差异函数为基础,充分考虑评价指标的"优"与"劣"两方面,更具合理性.利用可变模糊集方法对杭州西湖、青海湖、巢湖以及滇池的水质进行评价,并对样本进行排序.实例表明该模型简单方便、有效可行,能较好地应用于生产实际.     

二维多层状Ti3C2Tx-MXene/聚吡咯纳米线复合材料的制备及电容性能研究

本文以体相材料MAX(Ti₃AlC₂)为基底,采用氢氟酸刻蚀法得到二维多层状Ti₃C₂T_x-MXene,将一维聚吡咯纳米线(polypyrrole nanowires,PPy-NW)与二维多层状Ti₃C₂T_x-MXene相结合,成功地制备出Ti₃C₂T_x-MXene/PPy-NW复合电极材料. 并分别利用扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、X-射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、傅里叶变换红外光谱(fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)及X射线光电子能谱 (X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)对其进行了形貌和结构表征. 最后通过电化学测试表明,二维多层状Ti₃C₂T_x-MXene/PPy-NW复合电极材料在扫描速率为10 mV·s^-1时比电容可达374 F·g^-1,高于纯PPy-NW（304 F·g^-1）,当扫描速率增加至200 mV·s^-1时,仍可保留原比电容值的72.4%,展现出良好的倍率性能. 而且在电流密度为5 A·g^-1下经过2000次的循环伏安实验,其电容保持率可达91.6%,具有良好的循环稳定性. 总之,二维多层状Ti₃C₂T_x-MXene和一维PPy-NW的复合有效地提升了电极材料的电容性能,在电化学能源储存方面有着巨大的应用前景.     

大功率变流器脉冲电流的计算

为了适应核聚变实验的要求,在下一代托卡马克的设计中需要变流器输出瞬时高强度脉冲电流为大型电气设备提供动热稳定等型式试验。提出一种将电源系统阻抗等效到整流变压器二次侧并结合变流器两端电压变化关系的方法,建立了大功率变流器的等效电路模型。在不同电气参数下计算得出了相应的多台变流器并联的总输出电流。以1000 kA为目标,给出了符合条件的电气参数计算过程和结果。该结果作为给定参数下的极限条件,使得在大功率变流器脉冲电流设计时有了最低设计阈值,为后续的变流器器件选型和结构设计奠定了基础。     

多羧基酞菁铜、乙酰基二茂铁改性CMC/CS双极膜的制备及表征

柔性链高分子聚乙二醇(PEG)分别与阳离子交换膜层羧甲基纤维素钠(CMC)、阴离子交换膜层壳聚糖(CS)共混以增强界面的相容性和膜的机械性能.以金属有机高分子多羧基酞菁铜(CuPc)改性CMC、乙酰基二茂铁改性CS,采用流延法制备了CuPc-mCMC/mCS双极膜.双极膜溶胀性和热重分析结果表明膜改性后稳定性能得到提高.膜交流阻抗、I-V工作曲线的测定结果表明该双极膜阻抗及工作电压均较小.双极膜经改性具有较高的离子渗透性能。     

瑞典圆弧法积分模型的边坡稳定性解析计算

以积分模型代替条分模型可以提高边坡稳定性系数的计算精度,参考坡脚圆和坡底圆的两类滑动面形式,通过水平和竖直积分得到瑞典圆弧法的边坡稳定性解析式,并与不同方法比较。结果表明:忽略条间力的水平积分模型的解要小于竖直积分解,得到更为保守的稳定性系数,是稳定性系数的下限解;通过数学归纳法得到了边坡水平积分模型的广义形式,匀质土层、异形边坡,成层土、含有稳定水位的边坡都可适用于水平积分方法;竖直积分模型逼近稳定性系数的上限解,应用时要注意稳定性系数的放大,避免不安全的评价。竖直积分和水平积分两种方法可分别界定稳定性系数的上下限,为合理选用边坡稳定性系数提供思路。     

柚皮苷印迹β-环糊精聚合物的制备及性能研究

以柚皮苷(NG)为印迹分子, β-环糊精为功能体, 六亚甲基二异氰酸酯为交联剂, 采用乳液聚合法制备了对NG具有特定识别能力的吸附材料: 棒状印迹聚合物. 扫描电镜及比表面分析仪测试结果表明印迹聚合物具有较大的孔隙及比表面积|红外及核磁共振谱研究证实了识别位点来自β-环糊精与NG羟基间的氢键作用. 采用平衡吸附实验方法研究了聚合物的吸附性能和选择性能. 实验结果表明, 棒状印迹聚合物(RMIP)对NG具有较高的亲和性和选择性. Scatchard分析表明, MIP在识别NG过程中存在2类结合位点: K_D1＝0.016 mmol/L, B_max1＝15.31 μmol/g, K_D2＝0.24 mmol/L, B_max2＝98.41 μmol/g. 当NG浓度为 0.02 mg/mL时, MIP及相应NIP对 NG的分配系数 K_{D 分别为4.38和2.86, 印迹因子α为1.53.}     

γ-氨基丁酸晶体成核动力学、晶体生长及热力学性质研究

本文研究了γ-氨基丁酸的热力学及成核动力学性质.对γ-氨酪酸晶体的热力学性质进行研究,γ-氨基丁酸的差示扫描量热研究表明:γ-氨基丁酸的熔点为190.6 ℃,熔化焓为-343.4 J/g.测定了不同温度下γ-氨基丁酸在水中的溶解度及不同过饱和度下的诱导期.结果表明:γ-氨基丁酸的诱导期随着过饱和度的增加而降低.通过经典成核理论计算了固-液表面张力、成核自由能和临界成核半径.     

具有avarane骨架结构的Dysidea属海绵来源的倍半萜醌/氢醌类天然产物的合成研究进展

将具有avarane骨架结构的Dysidea属海绵来源的倍半萜醌/氢醌类天然产物按照连接醌/氢醌部分和倍半萜部分的键的差异分为三类,并以关键的合成策略为线索,分别对目前已报道的这三类倍半萜醌/氢醌类天然产物的合成方法进行了较为详细的阐述,期望能对其他天然产物的合成研究提供帮助.