高活性的烯烃和芳香族化合物的加氢催化剂—含二甲胺基聚氯乙烯-铑络合物

近年来发展起来的附载型高分子催化剂,具有高活性、高选择性和易于分离、回收,便于实现生产连续化等优点,所以引起了人们的极大兴趣. 我们试制了一种以二氧化硅为载体的含二甲胺基聚氯乙烯—铑络合物.其基本制备反应是:     

超导相Tl2Ba2CuO6的制备和晶体结构研究

The superconducting phase Tl_2Ba_2CuO_6 with onset T_C 85 K and zero resistivity at 61 K has been prepared. The unit cell is body-centred tetragonal, space group I_4/mmm, lattice parametrs a=0.3866(1) nm, c=2.3180(3) nm. The relation between structural features and its superconductivity was discussed.     

γ-A12O3表面电子授受中心的考察

本文报道了用电子顺磁共振法考察γ-Al_2O_3和经HF交换的F-γ-Al_2O_3分别与强吸电子剂(四氰乙烯)、强氧化剂(醌类)和具有电子授受二性物(稠环芳烃)进行电子转移反应的结果。认为在γ-Al_2O_3表面上存在着具有较强电子受体特性中心,稠环芳烃吸附于其上并把π电子转移给它,生成正离子自由基,其强度为10~(15)自旋数/克量级;同时也存在着具有强电子授体特性中心,四氰乙烯和醌氢醌吸附于其上并夺得其电子,生成负离子自由基,其强度为10~(17)自旋数/克量级。经过氟交换后的F-γ-Al_2O_3的吸电子的能力增加两个数量级,而给电子的能力则相应地降低一个数量级。     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅶ.邻位取代苯基氯化汞的质子分解反应

本文研究了邻位取代苯基氯化汞o-XC_6H_4HgCl(X=CH_3、H、Cl、Br、COOC_2H_5、NO_2)与HCl(NaI)在85％对氧陆圜水溶液中的质子分解反应,证明反应按S_El历程进行。视取代基不同,反应速度次序如下:CH_3>H>Cl>COOC_2H_5～Br>NO_2。从化学反应与紫外光谱的研究以及理论计算结果表明,p或π电子的邻位取代基对水原子有分子内配位,它对反应速度有重要影响。测定了15种p-、m-、o-取代苯基氯化汞在80％对氧陆圜水溶液中在40.0℃的质子分解反应的速度常数k_1,表明给电性取代基加速反应,吸电性取代基使反应减慢,这可以看作是反应中心在芳环上的芳基汞化合物的S_E1反应所具有的一个特点。     

麒麟菜多糖的研究 Ⅱ.琼枝多糖溶液的流变性质

<正> 前言我们已报道了琼枝多糖的某些物理和化学性质,并对其分子结构进行了讨论。显然,琼枝多糖与从角叉菜和麒麟菜属其它品种分离得到的多糖有些不同,而这些不同必然也带来溶液性质的差异。由于海藻多糖的应用主要是用其水溶液形式,我们探讨了水溶液的流变性质,今后     

甲酰基基态的平衡构型——量子化学从头计算考察

本文报导利用从头计算量子化学方法考察甲酰基的基态平衡构型,键角较应用INDO或CNDO/2计算的结果为优,更接近实验值。     

固体CD光谱研究及其应用于手性席夫碱M(II)配合物

结合课题组近期的相关研究,对固体CD光谱在手性配合物研究中的应用,特别是手性样品固体CD光谱的测试方法进行了概述,通过对四对手性席夫碱M(II)(M=Ni、Cu)配合物的固体和溶液CD光谱进行比较研究,发现配合物的手性构型在固液相中保持一致,但其固液CD光谱之间存在不同程度的差异,可能是由于相应配合物在固体和溶液相中的四面体扭曲或构象的微妙不同所致.     

SDE-GC-μEGD分析水中挥发性卤代烃

运用微滴溶剂萃取-气相色谱-微池电子捕获检测器联用技术(SDE-GC-μECD)对水中挥发性卤代烃(vHH)的分析进行了可行性探讨,优化了微滴溶剂萃取技术的多种影响因素.方法在0.1～20μg/L之间呈线性,相关系数为0.999 1～0.999 8,相对标准偏差在1.2%～4.6%之间,加标回收率在83%～117%之间.该方法所用的有机溶剂很少(1～2 μL),装置简便,是值得推广的绿色环保、高效的前处理方法.     

甲基丙烯酸－N，N－二甲氨基乙酯及其聚合物的热和pH响应性

Dimethylaminocthyl methylacrylate (DMAEMA) and its polymer exhibit thermo-sensitive response. The phase separation of their aqueous solution occurs abfruptly when the raising temperature reachs certain degrees. Thus, the temperature of phase separation of 10%,5.0%,2.5%,1.0%(DMAEMA) solution are 40.2,42.5,44.5,52.4℃ respectively. The thermosensitive phase separation also depends on the acidity of solution. The temperature and pH dependence swelling behavior o f slightly crosslinked P(DMAEMA) in water was studied. The adsorption of met-hyl orange for P(DMAEMA) at different temperature was investigated. P(DMAEMA) can he expected as a functional material with thermal and pH-response.     

橡皮臭氧龟裂的研究——Ⅰ.龟裂特点

本文研究了静变形下天然、丁苯和氯丁橡皮在臭氧龟裂过程中物理-机械性能主要指标、试片厚度、结合硫及最大溶胀变化的动力学曲綫。还测定了试片厚度和松弛时间对橡皮臭氧龟裂速度及寿命的影响。指出:当扯断强力急剧下降的同时,模量减小不大,但结合硫及最大溶胀实际上恒定不变。橡皮的寿命随试片厚度增大而增加。 从这些结果可以设想:破坏不是同时在所有体积内进行,而在渗透了臭氧的表面裂纹深陷处,这是橡皮臭氧龟裂的特点。此假设为试片横截面积变化测定的结果,以及起始强度与在臭氧龟裂各阶段按试片实测横截面积和荷重所计算的强度实际上相同所证明。