附着力、内聚力、有效内聚力与润湿性

本文引进“有效内聚力”的概念,它是以简单方式所定义的“内聚力”的一半;指出真正表征液体内聚倾向强弱的应该是“有效内聚力”;然后对润湿性导出与传统判据不同的两条判据,并给出实例来证明判据的正确性.一基本假设 设固体对液体分子的引力有效作用距离为l1,液体分子间的引力有效作用距离为 l2,因此表面层和附着层的厚度分别为l2和e=Max(l1,l2). 在本文中,除非特别申明,我们将处处使用下达通常的“简化假设”[1]:①忽略重力;②将分子间斥力绝对化而用引力刚心模型(不必球对称)来描写液体分子;③用具有理想表平面的引力刚体来描写固体;④…     

放缩法证明数列不等式的基本策略

放缩法证明数列不等式是高考数学的难点．由于其灵活多变，让许多学生觉得没有规律、无从着手、神奇难学．为帮助更多的学生突破这个难点，我们可以在思维策略上加以点拨，提升其能力．模型识别策略、结构联想策略、目标分析策略和微观调整策略可以作为突破该难点的基本策略．     

一种新型羧酸-磺酸双功能配体的钴配合物的合成与三维氢键网络结构

Using the ligand 4-sulfonyl-2,6-naphthalenedicarboxylate (SNDC), a coordination compound [Co(H₂O)₆]₂[Co(SNDC)₂(H₂O)₄]·4H₂O(1) was synthesized and characterized by elemental analysis, thermal analysis, IR and single crystal X-ray diffraction structure analysis. The complex crystallizes in the triclinic P1 space group. The crystallographic data are: a=0.722 4(3) nm, b=1.181 2(4) nm, c=1.353 4(5) nm, V=1.039 47(7) nm³, Z=1, D_c=1.795 g·cm^-3, R₁=0.055 8, wR₂=0.148 7. In the complex, the cobalt(Ⅱ) mononuclear anion ([Co(SNDC)₂(H₂O)₄]^4-) adopts the six-coordinated octahedral geometry furnished by two carboxylate oxygen atoms from the SNDC ligands and four water oxygen atoms. The cobalt(Ⅱ) mononuclear anions are self-assembled into two-dimensional sheets through hydrogen bonding between coordinated water molecules and carboxylate oxygens and π-π stacking of the aromatic naphthalene moieties. The [Co(H₂O)₆]²⁺ cations are intercalated between the layers through additional hydrogen bonds involving coordinated water molecules and sulfonate/carboxylate oxygen atoms. CCDC: 694556.     

两个手性Salen型过渡金属配合物的合成、波谱与结构

本文报道了2个手性Salen型过渡金属配合物[(N,N′-bis(3-t-butyl-5-methylsalicylidene)-1S,2S-cyclohexanediamine-N,N′,O,O′) nickel(Ⅱ)] (1)和[(N,N′-bis(3-t-butyl-5-methylsalicylidene)-1S,2S-cyclohexanediamine-N,N′,O,O′) copper(Ⅱ)] (2)的合成、波谱与结构表征。它们由(1S,2S)-环己烷-1,2-二胺和3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯甲醛发生席夫碱缩合反应制得的配体分别与Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)盐反应而得到。产品经过红外光谱、元素分析、电喷雾质谱、紫外和圆二色光谱等方法表征,并测定其晶体结构。结果表明配合物1和2中的中心金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)均为四配位平面正方形配位构型,而且在其晶体堆积中观察到一种通过芳环之间弱π-π相互作用形成的二聚结构。     

奇特征有限正交空间中非迷向子空间的Critical问题

利用奇特征正交空间的性质及计数定理在奇特征正交空间中研究了非迷向子空间的Critical问题,得到了相应的计数公式和Critical指数.     

球罐BLEVE碎片抛射的危害性研究

 多米诺效应是造成重大事故损失加剧、灾难升级的一个重要原因。爆炸碎片是化工区多米诺事故的重要诱因之一。以球罐液体沸腾进而扩展为蒸气云爆炸（BLEVE）为例,从爆炸碎片飞行过程的规律性及碎片产生抛射的不确定性出发,采用蒙特卡罗方法进行模拟,利用相关数据和资料确定爆炸碎片产生和飞行中的不确定性参数,计算出碎片的抛射范围。并在此基础上,计算得到了不同充装水平下的球罐爆炸后产生碎片碰撞两种目标容器的概率。研究发现：当目标容器不同时,储罐爆炸产生碎片的碰撞概率差别较大;当目标容器一定时,不同充装水平的储罐可造成的多米诺效应虽有不同,但差别不大。研究结果对于定量评价储罐爆炸碎片的危害性,减缓和控制碎片产生的风险,确定罐区之间防护碎片危害所需的安全距离等提供了指导和借鉴。     

富勒烯有机-无机杂化材料的非共珍三阶非线性光学特性

采用中心波长800 nm、脉宽30 fs的超短激光脉冲,通过飞秒光开关技术(Optical Kerr Shutter,OKS)对富勒烯有机-无机杂化材料的飞秒超快非线性特性进行了实验研究.获得270 fs的开关时间,所得的富勒烯有机-无机杂化材料的三阶非线性系数X~(3)约为4.5×10~(-4) esu,比C_(60)分子的三阶非线性系数X~(3)高一个数量级.通过实验测定的光克尔信号强度与激发光和探测光偏振方向夹角的依赖关系表明:30 fs的超短激光脉冲激发富勒烯有机-无机杂化材料的克尔信号主要是源于光诱导双折射效应,而非用200 fs的超短激光脉冲时来自瞬态栅的自衍射效应.     

带重置条款的可转债定价模型及其实证研究

给出了附有巴黎期权特性的重置条款的可转债定价模型,通过把实际交易日数作为时间变量的节点数,以及把实际股价作为股价变量的节点之一,建立不等间距立体网格,采用有限差分方法求解模型,得到了海化转债的价格路径.结果表明,理论价值较好地反映了市场价值的变化趋势,重置条款提高了可转债价值,这对可转债的投资决策具有重要意义.     

液滴撞击冷铝表面的冻结沉积特性

对单液滴撞击冷表面的动态特性进行试验研究,通过快速可视化观测,分析了直径2.6 mm液滴撞击冷铝表面的冻结行为.结果表明,液滴撞击冷表面动态行为可分为铺展、回缩以及冻结沉积阶段.冻结阶段包括铺展过程冻结以及回缩过程冻结.液滴撞击冷壁面前期(0～3.5 ms),We起主导作用,壁面温度对液滴铺展行为几乎无影响。但壁面温度对液滴回缩及冻结过程影响较大.相同We下,壁面温度T-20℃,液滴最大铺展因子基本相同,达到冻结的平衡态铺展因子均小于最大铺展因子,且随壁面温度降低而逐渐增加,为回缩过程冻结.壁面温度T≤-20℃时,液滴最大铺展因子与平衡态铺展因子相同,为铺展过程冻结。本文试验条件下壁面温度-20℃可作为区分液滴撞击冷壁面铺展与回缩冻结的临界温度.     

Rh(II)催化3-重氮吲哚酮与烯基叠氮的烯化/环化反应合成螺吡咯啉吲哚酮

螺吡咯啉吲哚酮化合物含有两种重要氮杂环,由于其独特的结构骨架和存在于天然产物而被广泛关注.吲哚酮的3位与其它环状化合物以螺环形式结合的结构特点是该结构具有潜在药物活性和合成价值的基础,例如抗癌和抗菌活性,以及在合成新配体和有机催化剂上的应用.目前,尽管合成螺吲哚酮的策略已有1,3-偶极环加成、亲核加成及还原环化等,但是发展简单高效的构建螺吲哚酮化合物的方法仍具有很大的吸引力.烯基叠氮同时含有叠氮和烯基两个单元,被广泛应用于构建氮杂环.另一方面,重氮化合物被广泛用作偶联环化合成的底物.基于在叠氮化学和杂环合成方面的工作,我们设想利用3-重氮吲哚-2-酮和烯基氮的环化反应构建螺吲哚酮化合物.文献中有关烯基叠氮和重氮化合物反应的报道较少,主要涉及铑催化的环丙烷化和铜催化的环戊烯合成,在这些反应中烯基叠氮作为二元合成子参与反应,而其它类型的反应鲜有报道,因此我们设想利用烯基叠氮作为三元合成子来参与反应成环.在我们开展工作的同时, Katukojvala小组率先发表了铑催化的重氮烯和烯基叠氮的环化反应构建1-吡咯啉.本文报道了3-重氮吲哚酮和烯基叠氮在铑催化下发生[1+1+3]环化,构建一系列螺吡咯啉吲哚酮化合物.研究从反应条件优化开始,通过对催化剂、原料比、溶剂和温度等参数的筛选,确定了最佳反应条件为1a/2a(1/7), Rh_2(TFA)_4(2.5mol%), 1,2-二氯乙烷(0.1mol/L), 60°C.在标准条件下完成了21个不同基团取代的螺吡咯啉吲哚酮化合物的合成,最高收率可达91%,证实了该反应的普适性.当重氮底物的N原子上不含取代基或取代基为甲基、苄基、苯基、苯甲酰基和磺酰基时,反应均可以顺利发生,其中苯甲酰基和对甲苯磺酰基取代的底物的反应可取得90%以上的收率.对于重氮和烯基叠氮底物的苯环上含有卤素、甲基和甲氧基等取代基时,反应同样可以顺利进行,以中等收率得到对应产物,电子效应对反应效果影响不大,而存在位阻效应时反应收率略有降低.当降低反应温度或缩短反应时间,可以从反应体系中同时分离得到螺吡咯啉吲哚酮和重氮底物3位乙烯基化的产物.进一步实验表明, 3-烯基吲哚酮可以在标准条件下与烯基叠氮反应,以中等收率得到模板产物.该对照实验表明3-烯基吲哚酮是反应过程中的关键中间体.该反应条件温和,简单高效,底物适用范围广,为构建具有潜在生物活性的螺吲哚酮骨架提供了新的选择.