在线热裂解/气相色谱-质谱分析3-吡啶甲酸茴香酯的热裂解产物

采用在线热裂解/气相色谱-质谱(Py/GC-MS)联用技术对3-吡啶甲酸茴香酯进行热裂解分析。通过酰氯化和酯化反应合成了新型目标化合物3-吡啶甲酸茴香酯,其分子式为C14H14NO3。目标化合物的结构经核磁氢谱(1H NMR)、核磁碳谱(13C NMR)、红外光谱(IR)和高分辨质谱(HRMS)进行确证,并通过热重-微热重-差示扫描量热(TG-DTG-DSC)分析方法对目标化合物的热稳定性进行分析。在空气氛围中,将目标化合物分别于300,600,900℃下进行热裂解,并通过气相色谱-质谱法对其挥发性热裂解产物进行定性和半定量分析。研究显示:目标化合物共经历了两次失重过程。第一次失重在129.9~158.9℃之间,失重2.3%;第二次失重在158.9~274.9℃之间,失重达90.1%,230.1℃时失重率最大。热裂解共产生44种产物,包括具有香味特征的大茴香醛、对甲基苯酚、松油醇、D-香茅醇、大茴香醚和茴香醚等化合物。其中裂解温度对裂解产物的种类和相对含量具有明显影响。300℃时α-二去氢菖蒲烯的相对含量最高,600,900℃时,相对含量最高的分别是大茴香醛和对甲基苯酚。苯甲醛、茴香醚和大茴香醚的相对含量随着温度的升高呈先增加后降低趋势;而对甲基苯酚含量则随着温度的升高而增加。根据主要裂解产物及其相对含量的变化,对目标化合物的裂解机理进行了初步探讨。     

非栅区封装光纤布喇格光栅应变传感特性研究

针对表面粘贴式非栅区封装结构,依据变形等效原理,推导了该结构的应变传递函数,仿真分析了非栅区封装中间段长度与封装材料弹性模量对应变传递效率的影响.分别采用有机环氧胶与金属锌,将两只光纤布喇格光栅用非栅区封装方式固定在同一根钢丝上,进行拉伸试验,试验结果表明:两种材料的拉伸曲线线性度均达到0.99以上,表明两种封装材料的应变传递一致性较好;金属锌封装结构的应力感知灵敏度平均值为0.142 6nm/KN,环氧有机胶封装结构的应力感知灵敏度平均值为0.130 4nm/KN;各种应变值下,金属锌封装结构的应变传递系数均稳定在0.995左右,而环氧有机胶封装结构的应变传递系数在0.91左右上下波动,金属锌的应变传递效率较有机环氧胶高了近9.34%.试验结果与数值仿真结果较为吻合,可为非栅区封装光纤布喇格光栅传感器的设计提供依据.     

TiO2光催化空气净化及抗菌材料的研究与应用

介绍了TiO2光催化氧化原理和抗菌杀菌原理，对其在空气净化和抗菌材料方面的应用进行了评述。     

铁钼硫原子簇化合物的合成与结构研究 Ⅴ.[MoFe_3S_4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et_4N]_3[Mo_2Fe_6S_8(SC_6H_4CH_(3-m))_3Cl_6]的晶体结构

具[MoFe_3S_4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et_4N]_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)](1a,R=Ph;1b,R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe_3S_4(dtcR_2)_5](2a,R=Me;2b,R=Et)与酰氯在乙腈中反应,分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et_4N)_3[Mo_2Fe_6S_8(SR)_3Cl_6](3a,R=Ph;3b,R=tolyl-m)与[MoFe_3S_4]骨架支解后的Fe(dtcR_2)_2Cl(4a,R=Me;4b,R=Et)。说明在相同反应条件下,[MoFe_3S_4]单元在1中比在2中稳定。本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及~1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的~1H NMR数据。3b属六方晶系,P6_3/m,a=1.6827(3),c=1.5951(16)nm;V=3.91158nm~3;D_c=1.491g/cm~3;Z=2;F(000)=1780;偏离因子R=0.048。化合物2与酰氯反应产生4,由红外及紫外可见光谱证实。     

新型引发转移终止剂引发烯类单体活性自由基聚合及共聚合

引发转移终止剂 (Iniferter)是最早实现活性自由基聚合的方法 ,尽管它对聚合过程控制得不是很好 ,但是可聚合单体多 ,能方便地制备接枝和嵌段共聚物 .因此 ,近 2 0年来 ,它一直是高分子合成化学领域的一个研究热点 ,许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体以及接枝和嵌段聚合物等 .本文扼要综述了引发转移终止剂的发展 ,着重综述了我们研究组在C—C键型高活性热引发转移终止剂、新的光引发转移终止剂、可聚合光引发转移终止剂、新型多功能引发转移终止剂和大分子光引发转移终止剂 5个方面的研究进展     

固体六氯合铁酸钴微粒在聚电解质中的现场显微红外光谱电化学

报道了六氰合铁酸钴（ＣｏＨＣＦ）微粒在聚电解质中的光谱电化学及电催化行为，ＣｏＨＣＦ的循环伏安呈现一对可逆氧化还原峰，电位扫速在１００ｍＶ／ｓ范围内，峰电流与扫速成正比，现场红外光谱表明，氧化还原属于ＣｏＨＣＦ中的Ｆｅ（Ⅱ／Ⅲ）的转化，ＣｏＨＣＦ微粒可以催化抗坏血酸的氧化，使氧化电位负移，氧化电流增大，根据现场红外光谱推测，催化作用是通过抗坏血酸的烯醇基与ＣｏＨＣＦ相互作用实现的。     

SPC cluster modeling of metal oxides: ways of determining the values of point charges in the embedded cluster model

Ｍｅｔａｌｏｘｉｄｅｓａｒｅｏｎｅｋｉｎｄｏｆｍａｔｅｒｉａｌｏｆｉｍｐｏｒｔａｎｔａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ[1,2].Ｆｏｒｔｈｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌｉｎｇｏｆｍｅｔａｌｏｘｉｄｅｓｗｉｔｈｑｕａｎｔｕｍｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓ,ｔｈｅｗａｙｓｇｏｉｎｔｏｔｈｒｅｅｇｒｏｕｐｓ[3,4],ｉ.ｅ.ｔｈｅｂａｒｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌ,ｔｈｅｓａｔｕｒａｔｅｄｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌａｎｄｔｈｅｅｍｂｅｄｄｅｄｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌ.Ｔｈｅｂａｒｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌｉｓｓｉｍｐｌｙａｓｍａｌ…     

Direct Electrochemistry of Horseradish Peroxidase Embedded in Nano－Fe304 Matrix on Paraffin Impregnated Graphite Electrode and Its Electrochemical Catalysis for H2O2

Fe3O4 particles coated with acrylic copolymer (ACP) of about 5--8 nm in diameter were synthesized and used for immobilization of horseradish peroxidase (HRP). Direct electrochemistry of HRP embedded in the nanosized Fe304 solid matrix modified paraffin impregnated graphite electrode (PIGE) was achieved,which is related to the heine Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ) conversion of HRP. Cyclic voltammetry gave a pair of reproducible and welldefined redox peaks at about Ea of -0.295 V vs. SCE. The standard rate constant k, was determined as 2.7 s^-1. It demonstrated that the nano-Fe3O4 solid matrix offers a friendly platform to assemble the HRP protein molecules and enhance the electron transfer rate between the HRP and the electrode. UV-Vis absorption spectra and WrIR spectra studies revealed that the embedded HRP retained its native-like structure. The HRP/Fe3O4/PIGE showed a strong catalytic activity toward H2O2. The voltammetric response was a linear function of H2O2 concentration in the range of 10-140μmol/L with detection limit of 7.3 μmol/L (s/n = 3 ). The apparent Michaelis-Menten constant is calculated to be 0.42 mmol/L.     

Ion Channel Behavior of a Supported Bilayer Lipid Membrane Composed of 5,5－Ditetradecyl－2－ （2－trimethyl－ammonioethyl）－l, 3－dioxane Bromide Modified Glassy Carbon Electrode

A synthetic cationic surfactant, 5,5-ditetradecyl-2-(2-trimethyl-ammonioethyl)-l,3-dioxane bromide (DTDB), was used to construct a supported bilayer lipid membrane (s-BLM) coatedon an underlying glassy carbon electrode (GCE). Electrochemical impedance spectroscopy (EIS), small-angle X-ray diffraction (SAXD) and cyclic voltammetry were used to characterize the s-BLM. Both EIS and SAXD data indicated that the synthetic lipid exists as a well-oriented bilayer in the membrane.The voltammetric study showed that the lipid membrane can open ion channels in the presence of ClO4^- stimulant with Ru(bpy)3^2 as marker ions and give distinct channel currents.The channels can be dosed and open up again many times by removing or introducing ClO4^- anions.     

Ce：KNSBN晶体两波耦合动态过程研究

本文在非同时读出条件下，采用实时数据采集系统，实验研究了e偏振光写入Ce：KNSBN晶体两波耦合动态过程，发现不同的写入光强比和写入总光强对晶体中两波耦合过程产生明显的影响；当He-Ne632．8mm激光通过Ce：KNSBN晶体时，光扇效应存在明显的写入光强阈值特性，其阈值约为20mW／cm^2。依据实验结果对考虑光扇影响的耦合波方程进行了修正，其数值计算与实验结果基本符合。