杂原子(Zr,Y)掺杂的铈基催化剂中氧物种与其催化CH_3SH分解的活性/稳定性之间的关系（英文）

铈基催化剂因其优异的储放氧能力被广泛地应用于多种催化反应.铈基材料作为催化剂在CH_3SH(甲硫醇)分解反应中的应用也因其产物简单、易处理而受到越来越多的关注.本课题组在前期研究中发现,纳米二氧化铈在CH_3SH催化分解反应中表现出较高的催化活性,然而催化剂却在很短时间内快速失活.为进一步提高铈基氧化物的稳定性,我们通过引入稀土元素对氧化铈催化剂进行改性,结果发现其稳定性明显提高;同时催化剂稳定性与氧空位数量有关,氧空位数量越多,催化剂越稳定.然而,目前关于氧空位对催化CH_3SH分解反应的具体作用,CH_3SH在铈基材料上的失活机理以及氧物种与催化行为之间的相互关系尚不清楚.因此,有必要进一步研究氧空位对提高催化稳定性的贡献并揭示催化行为与氧物种之间的相互关系.本文通过微波辅助柠檬酸络合法制备一系列杂原子(Zr,Y)掺杂的铈基催化剂CeO_2,Ce_(1-x)Z_rxO_2,Ce_(1-x)Y_xO_2-δ(x=0.25,0.50,0.75,1.00),通过考察锆、钇杂原子价态和离子半径对CH_3SH催化分解活性和稳定性的影响来探索铈基催化剂中氧空位的作用及氧物种与催化行为之间的关系.其中,氧物种与催化行为之间的关系可包括两类:(1)表面晶格氧与催化活性之间的关系;(2)体相晶格氧迁移与催化稳定性之间的关系.催化性能和表征结果表明,铈基氧化物中表面晶格氧对CH_3SH催化转化起着至关重要的作用.Ce_(0.75)Zr_(0.25)O_2在CH_3SH的催化分解中表现出更高的催化活性,这是由于Ce_(0.75)Zr_(0.25)O_2有更多的表面晶格氧、活性氧物种及良好的氧化还原性能.Ce_(0.75)Y_(0.25)O_2-δ也表现出更好的催化稳定性,这是由于催化剂中有更多的氧空位,它们会促进体相晶格氧迁移到催化剂表面以补充表面晶格氧.此外,Ce与杂原子之间化学价差极大地影响着表面晶格氧含量以及催化剂中体相氧的迁移率,进而影响铈基催化剂的活性和稳定性.     

三唑仑苯二氮(艹卓)类药物的电喷雾质谱裂解特征

采用电喷雾/四极杆飞行时间质谱(ESI-QqTOF)联用技术,对3种三唑仑苯二氮(艹卓)类药物进行CID研究,并以质子化准分子离子[M+H]+作为内标物,对碎片离子进行了准确质量测定,确认了这些碎片离子的元素组成,探讨了该类化合物的质谱裂解规律.研究发现,它们的ESI-MS2(源内)和ESI-MS3质谱分别生成脱去N2分子、HCN或CH3CN分子和Cl原子的碎片离子,其中m/z 205为3种药物共有的碎片离子,这些特征可用于三唑仑苯二氮(艹卓)类药物的体内代谢转化和定量研究.     

胶束作为纳米反应器的研究进展

纳米反应器作为一种新型的制备纳米粒子及重要功能分子的手段,其技术在许多领域受到广泛重视.与常规意义上的化学反应器有所不同,纳米反应器是指反应所处的受纳米尺度调制的介观环境,如反应的介质、载体、界面等等.纳米反应器一般分成两类,一种是在分散相中能自组装的分子,形成有序聚集体,如胶束、囊泡,在聚集体的内部制备纳米粒子或材料;另一种是天然存在或合成的分子,如纳米管、树枝聚合物,利用分子特有的结构或孔隙作为纳米反应器.本文主要介绍了胶束、胶束作为纳米反应器的分类;重点讨论了分子及聚合物胶束作为纳米反应器的特点,并对其研究进展及前景进行总结和展望.     

稀土—β—二酮配合物LB膜和三线态能量转移研究

在胶束体系中，Eu3+的发光强度可通过加入La3+－TTA－Phen（TTA：噻吩甲酰三氟丙酮；Phen：邻菲咯琳）而大大增强，这种发光增强作用被认为是由配体TTA经过三线态向EU3+的共振能级转移能量所致[1]．本文利用LB技术将这种Eu3+增强的发光转移到有序排列的LB膜中，研究了La（TTA）3Phen对Eu3+的发光增强作用，并用LB方法探讨了这种分子间的能量转移过程，发现这种能量转移距离小于3um，属经由三线态的短程交换能量转移过程．同时，用荧光光谱和低角X衍射对这种混合稀土配合物LB膜进行了表征．1实验部分配合物La（TTA）3Phen和Eu…     

网络状纳米氧化锌光催化降解水中有机染料的研究

在太阳光照射条件下用自制的网络状纳米氧化锌对不同有机染料溶液的降解性能作了系统的研究。结果表明,网络状纳米氧化锌对弱碱性有机染料溶液的降解效果较好。本文还比较了自制网络状纳米氧化锌与纳米二氧化钛对有机染料的降解性能,氧化锌的降解效果明显优于二氧化钛。     

非齐次多重调和方程拟共形映射的一个Schwarz-Pick型不等式

令ψn∈φ((D)),ψj∈φ(T)和K≥1,其中n≥2为整数,j∈{1,...,n-1}.本文建立了单位圆盘D到自身且满足非齐次多重调和方程Δnf= ψn以及相应边界值条件:Δn-1f|T =ψn-1,...,Δ1f|T =ψ1和f(0)= 0的K-拟共形映射f的一个Schwarz-Pick型不等式.进一步地,我们证...     

生活中的热力学

 在我们的日常生活中,常常会遇到这样的情况:有些看似平常的事,要做到却很难,有些甚至是不可能做到的。这是为什么呢?实际上,这与许多物理学规律是紧密联系在一起的。     

Structure, stability, and motion of dislocations in double-wall carbon nanotubes

In this paper,a novel double-wall carbon nanotube(DWCNT) with both edge and screw dislocations is studied by using the molecular dynamics(MD) method.The differences between two adjacent tubule indexes of armchair and zigzag nanotubes are determined to be 5 and 9,respectively,by taking into account the symmetry,integrality,and thermal stability of the composite structures.It is found that melting first occurs near the dislocations,and the melting temperatures of the dislocated armchair and zigzag DWCNTs are around 2600 K-2700 K.At the premelting temperatures,the shrink of the dislocation loop,which is comprised of edge and screw dislocations,implies that the composite dislocation in DWCNTs has self-healing ability.The dislocated DWCNTs first fracture at the edge dislocations,which induces the entire break in axial tensile test.The dislocated DWCNTs have a smaller fracture strength compared to the perfect DWCNTs.Our results not only match with the dislocation glide of carbon nanotubes(CNTs) in experiments,but also can free from the electron beam radiation under experimental conditions observed by the high resolution transmission electron microscope(HRTEM),which is deemed to cause the motion of dislocation loop.     

碳气凝胶薄片的制备及表面密度致密层去除工艺

 研究了不同密度和厚度的碳气凝胶薄片的制备及其表面致密层去除工艺。在以间苯二酚、甲醛为原料制备有机及碳气凝胶块体材料的基础上,结合自制活动式微模具成型工艺,制备了厚度在80~350 μm,密度在50~600 mg·cm^-3范围内变化的碳气凝胶薄片。采用场发射扫描电镜、X射线相衬成像和表面轮廓仪-台阶仪等手段对其表面和内部微观结构进行了表征。测试结果表明,碳气凝胶薄片与块体的内部结构相同,但薄片表面存在一层和内部结构截然不同的致密层。采用不同粗糙程度的材料对薄片进行了表面微处理,成功去除该致密“皮”层。     

矩形法兰孔孔口模态辐射阻抗的计算与分析*

针对半空间矩形法兰孔孔口模态辐射阻抗计算困难的问题,提出一种模态辐射阻抗的计算方法。该方法通过坐标变换将四重积分转换为二重积分并消除奇异积分,且将这一系列过程通过MATLAB内置函数直接实现,显著降低了模态辐射阻抗计算的复杂程度。通过对比与分析,验证了该方法的正确性,得到了自模态辐射阻抗随模态阶次增加峰值逐渐往高频移动且呈减小趋势、互模态辐射阻抗相比于自模态辐射阻抗小到可以忽略不计的性质。