可见光诱导无金属条件下交叉脱氢偶联反应合成醌类苄基化衍生物

苄基化醌类化合物广泛存在于天然产物及药物活性分子中,对其进行简单高效的合成具有重要价值,目前已有的醌类苄基化反应条件都较为苛刻.介绍了一种以有机染料亚甲基蓝作为光敏剂,叔丁基过氧化氢作为氧化剂,在可见光照射条件下通过醌与甲苯衍生物之间的交叉脱氢偶联反应实现醌类化合物直接苄基化的新方法.该方法具有条件温和、底物范围广泛、官能团兼容性好、成本低廉及能有效避免金属残留等诸多优势.该方法的建立为醌类活性分子的合成及衍生化提供了新的思路和途径.     

均匀等轴细晶金属超塑性本构关系

本文根据超塑变形机理的金属学研究结果,应用细观力学方法建立了包括三种变形机制的均匀等轴细晶超塑性本构关系。该本构关系能解释超塑拉伸实验中观察到的基本实验现象:晶粒度、应变率对σ～、m～曲线形态的影响。     

ADAPTIVE INTERVAL WAVELET PRECISE INTEGRATION METHOD FOR PARTIAL DIFFERENTIAL EQUATIONS

IntroductionThepreciseintegrationmethod(PIM) [1],whichwasproposedforsolvingstructuraldynamicequations.Thismethodissimplerandpossesseshigherprecision .Forlinearsteadystructuraldynamicsystems,itsnumericalresultsattheintegrationpointsarealmostequaltothatoftheexactsolutioninmachineaccuracy .InthepreciseintegrationmethodforsolvingPDEs,theequationsshouldbediscretizedinthephysicalspaceforobtainingthesystemofODEsintime ,whichisoftenexecutedbythefinitedifferencemethodorthefiniteelementmethod .Inrec…     

固相萃取/超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定人参、人参叶与人参花中10种人参皂苷含量

该文建立了超高效液相色谱－三重四极杆质谱测定人参、人参叶和人参花中10种主要人参皂苷的方法。采用Alumina－N/XAD-2 SPE Cartridge复合固相萃取柱净化样品,通过Hypersil Gold C18色谱柱（100 mm × 2.1 mm,1.9 μm）,以5 mmol/L乙酸铵溶液（含0.1%甲酸）和乙腈为流动相进行分离,在电喷雾离子源负离子模式下,以多反应监测方式（MRM）检测。结果表明,10 种人参皂苷在5 ~ 2 500 ng/mL质量浓度范围内具有很好的线性关系,相关系数（r）均不小于0.998 0,检出限和定量下限分别为0.25 ~ 2.5 mg/kg和0.75 ~ 7.5 mg/kg。以人参叶为典型样品,在不同浓度加标水平下的平均回收率为87.3% ~ 110%,相对标准偏差（RSD）为1.4% ~ 9.3%。对不同批次的人参、人参叶和人参花检测结果表明,人参叶、人参花含有与人参相似的人参皂苷成分,且部分人参皂苷单体和10种主要人参皂苷总量远大于人参根部。该方法净化效果好,灵敏度高,重复性好,为人参资源的综合评价和全面控制提供了可靠的检测方法,同时为人参资源的开发和利用提供了基础资料。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法检测保健食品中9种人参皂苷

建立了以固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测保健食品中9种原人参二醇型和原人参三醇型人参皂苷的方法。保健食品中人参皂苷经过提取后,通过Alumina-N/XAD-2 SPE柱净化,在Hypersil Gold C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.9 μm)上分离,利用乙酸铵溶液(含0.1%甲酸)和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用负离子扫描,多反应监测模式测定,外标法定量。研究通过对不同填料的固相萃取小柱的考察,最终选择了Alumina-N/XAD-2复合填料,其能对保健食品复杂基质中的人参皂苷进行有效富集和净化;通过考察人参皂苷的电离裂解过程,确定人参皂苷一级质谱准分子离子和相应的碎片离子,并经过色谱条件的优化,使质谱条件下一级质谱准分子离子和相应的碎片离子均一致的3种原人参二醇型人参皂苷Rb2、Rb3、Rc同分异构体实现完全分离。结果表明,9种人参皂苷在0.005~0.5 μg/mL范围内具有很好的线性关系,相关系数均大于0.9950。方法的加标回收率为81.1%~114.2%,相对标准偏差为0.4%~8.0%。所建立的方法采用XAD-2大孔吸附树脂和中性氧化铝的复合固相萃取材料,保健食品经过简单提取可直接作为固相萃取的上样溶液进行人参皂苷的富集和净化,通过超高效液相色谱-串联质谱不仅缩短了分析时间,也能对复杂基质样品中含量相对较低的人参皂苷进行准确定性和定量。该方法通量高,简单快速,重复性好,适用于保健食品中9种人参皂苷的定性和定量分析。     

相转移法制备PdMo催化剂及其氧还原活性

以四丁基氢氧化铵作为相转移剂,以硼氢化钠为还原剂,利用相转移法在二氯甲烷中制备了一系列不同比例的Pd_xMo/C(Pd/Mo的原子比x=1、2、3、4、5)催化剂。透射电镜(TEM)图像显示,Pd_x Mo/C是呈2～4 nm的圆形颗粒,尺寸均匀、分散性良好。X射线衍射(XRD)结果表明,加入第二组元Mo后,Pd的晶格发生扩张,调节了 Pd的几何结构。此外,X射线光电子能谱(XPS)结果表明,相对于Pd/C,Pd_4Mo/C的Pd3d_(5/)2结合能负移了 0.50 eV,说明电负性较大的Pd从Mo吸电子,电子结构发生改变。氧还原反应(ORR)结果表明,不同比例的Pd_xMo/C催化剂活性均优于Pd/C,其中当x=4时,ORR活性最佳,其起始电位和半波电位分别为0.876和0.813 V,高于商业Pt/C的0.870和0.810 V。此外,在经过3 h的运行之后电流密度仍保留82.9%,与商业Pt/C相比具有明显的优势。     

基于双荧光中心碳量子点的比率型荧光探针快速检测乐果

环境和农产品中乐果的残留,对人体和生态环境都造成了巨大的威胁。急需构建一种高效、简便及廉价的检测方法用于乐果的快速检测。通过对木糖和碳酸氢铵进行简单的水热处理,成功制备了掺杂氮型碳量子点(N-CQDs)。N-CQDs的激发光谱表明,其在238和330 nm处各有一个荧光中心,它们的荧光发射中心均位于402 nm左右。随着乐果的不断加入,238 nm激发的发射光谱能在1 min内被有效猝灭,而330 nm激发的发射光谱荧光变化不明显,基于此构建了比率型荧光探针用于乐果的快速检测。在最佳反应条件下,比率型荧光探针对乐果的检测范围为2～100和100～180 ng·mL^-1,检出限为0.67 ng·mL^-1。常见的离子和农药对乐果的干扰不大,表明该比率型荧光探针无需特异性酶的标记即可对乐果显示出良好的选择性。该方法用于实际火龙果样品中乐果的检测,并与国家标准规定的气相色谱-质谱法(GC-MS)比较。所建立的方法在实际火龙果样品检测中回收率在92.55%～102.24%之间,其相对标准偏差(RSD)小于3.62%(n=3)。而国标规定的GC-MS法的...     

非齐次树指标连续状态马氏链泛函的一个强偏差定理

强极限定理是概率论中的重要问题之一.通过引入样本相对熵率的概念,给出了非齐次树指标连续状态马氏链泛函的一个强偏差定理.     

激光粒度分析技术在药物研究和质量控制中的应用进展

近年来,激光粒度分析技术广泛应用于药物的质量研究和质量控制领域.从激光散射测定粒度的原理、仪器的一般要求和影响测试结果的因素、方法验证的要求以及该技术在药物领域中最新应用等方面进行综述,为激光粒度分析技术在药物中的应用开发提供有益的参考.     

两个基于苯并噻唑-2-硫酮的银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光谱性质

合成了2个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物,[AgCl(PPh₃)₂(BTZT)]₂ (1),[Ag(PPh₃)₂(BTZT)₂](NO₃)CH₃OH (2)(PPh₃=三苯基膦; BTZT=苯并噻唑-2-硫酮),并通过红外光谱、X射线单晶衍射、荧光光谱和核磁共振氢谱进行表征和分析。杂环硫酮存在化学活性基团-N(H)-C(=S)-,在平衡中与其硫醇形式可以相互转化。2个配合物是在含有2-巯基苯并噻唑(MBT)的甲醇与二氯甲烷混合溶液中,AgCl或AgNO₃与三苯基膦反应得到的。配合物1的每个不对称单元中包含2个相同的分子结构,但是它们具有不同的键长和键角。配合物2是一个简单的单核杂配配合物,它的主体结构通过氢键作用连接游离的CH₃OH和NO₃^-离子。配合物1和2发射峰的红移源于配体中的π-π^*跃迁。