碱土元素掺杂的BaFeO3钙钛矿型催化剂的NOx储存性能

采用溶胶-凝胶法制备了Ba_1-xM_xFeO₃ (M=Mg, Ca, Sr; x=0, 0.1, 0.2)系列钙钛矿型NO_x储存还原(NSR)催化剂, 考察碱金属元素Mg、Ca 和Sr 的掺杂对BaFeO₃ 钙钛矿NO_x 储存和氧化性能的影响. 结果表明, 在250-400 ℃范围内Mg的掺杂提高了BaFeO₃钙钛矿的NO_x储存性能, 其中以Ba_0.8Mg_0.2FeO₃样品的NO_x储存性能最佳, 在温度350 ℃时NO_x储存量高达1200 μmol·g^-1以上, NO→NO₂转化率为53.4%. 与BaFeO₃比较,Ba_0.8Mg_0.2FeO₃样品在250 ℃进行NO_x储存时就出现了单齿硝酸盐, 并随储存温度的变化而变化, 它的数量与NO_x储存量有相同的变化趋势. 傅里叶变换红外(FTIR)光谱结果表明, 与BaFeO₃相比, Ba_0.8Mg_0.2FeO₃样品NO_x储存量增大的原因在于: 一方面, 形成了具有A位缺陷的钙钛矿结构, 产生大量能够用于储存NO_x的氧空位; 另一方面, 未进入钙钛矿晶格的Mg元素可能以碱性氧化物的形式与NO_x作用形成了单齿硝酸盐.     

全氟烷基磺酸酯C—O键断裂的同面SN2反应

用密度泛函理论研究了CF₃SO₃CF₂CF₃＋F^－的碳氧键断裂反应的机理. 首先, 用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型, 分析了碳氧键断裂反应的势能面变化. 发现在S_N2反应机理中, 除了S—O断裂S_N2反应外, 引起C—O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径. 理论计算表明, 最终反应的产物是受热力学控制的, S—O键的断裂绝对地优于C—O的断裂. 因此, C—O断裂的同面机理虽然是可能的, 但却难以被实验观察到. 本文还讨论了端基 —F₃在同面S_N2反应中的邻位效应, 以及基组对这个效应的影响.     

基质固相分散-气相色谱法-双柱双电子捕获检测器测定土壤中19种有机氯农药的含量

将采集的土壤样品混匀并除去混入的异物,置于冷冻干燥机中脱水后研磨混匀,封存于干燥器中备用。取此样品20.00g,与硅藻土3.00g和硅镁吸附剂3.00g掺拌均匀。在加速溶剂萃取(ASE)仪的萃取池的底部铺垫硅镁吸附剂3.00g,将上述样品混合物定量移入于此池中,于其上面铺盖一层石英砂和加盖一张滤纸片。按设定条件以体积比为1∶1的二氯甲烷-正己烷混合溶液作为萃取溶剂,在90℃萃取2次。将所得萃取液合并并吹氮浓缩至体积小于1mL,加正己烷定容至1.0mL。此溶液作为试液进行气相色谱分析,测定其中19种有机氯农药(OCPs)的含量。色谱分析中,进样量为1.0μL,选择HP-5LTM和DB 1701LTM两种极性不同的色谱柱,按程序升温条件对目标物进行分离。采用双电子捕获检测器(ECD),前ECD接在HP-5LTM色谱柱后,后ECD接在DB 1701LTM色谱柱后,经两种色谱柱分离,测定所制得标准曲线的线性范围均有两个相同的区段,即5~100μg·L-1和100~1 000μg·L^-1。19种OCPs的检出限(3.143s)为0.15~0.56μg·kg^-1。如果目标物在两种色谱柱上的测定结果差异大于5倍,则判定此结果为假阳性;如差异小于5倍,则确定该化合物存在,并以数值较小者为测定结果。精密度试验测得目标物测定值的相对标准偏差(n=6)为2.7%~15%。用本方法分析了土壤标准物质(CRM818-50G),所测得19种OCPs的结果均在认定值范围内。     

百瓦级全固态绿光激光器的实验研究

利用80个20 W的二极管呈五角型阵列泵浦Nd:YAG棒,采用KTP晶体（Ⅱ类相位匹配θ＝90°,φ＝23.6°）腔内倍频、单声光调Q装置、平凹直腔结构,在泵浦电流17.5A、声光调制频率20.4kHz 时获得了平均输出功率为97 W、脉冲宽度150 ns的准连续绿光;分析了泵浦功率密度及晶体内部温度是影响倍频效率的因素,认为此实验中获得高功率的关键原因是对KTP晶体使用了角度调节并加强了水冷.     

四方向、六方向醚键型分枝状化合物的合成

本文选用2,4-二羟甲基-1,5-戊二醇和肌醇为四方向及六方向起始核心,通过氧丙基为空间间隔基与带保护基的分支侧链成醚,脱保护后得未端官能团数为原母核两倍的新型有机分子——四方向及六方向醚键型分枝状化合物。     

四方向、六方向醚键型分枝状化合物的合成

本文选用2,4-二羟甲基-1,5-戊二醇和肌醇为四方向及六方向起始核心,通过氧丙基为空间间隔基与带保护基的分支侧链成醚, 脱保护后得末端官能团数为原母核两倍的新型有机分子-四方向及六方向醚键型分枝状化合物。     

ISO方法与常规方法测定茶叶中茶多酚总量及儿茶素组分上的差异比较

分别采用ISO方法和常规分析方法(GB/T 8313-2002等)分析了茶叶中茶多酚总量以及儿茶素组分.采用GB/T 8313-2002测定的绿茶、白茶、鸟龙荼和红茶茶样中的茶多酚总量数值分别是采用ISO 14502-1:2005(E)方法的1.43、1.47、1.46和1.72倍;而采用ISO 14502-2:20Q5(E)方法测定的儿茶素总量数值明显高于文中所采用的其它两种分析方法所得的测定数值,采用ISO 14502-1:2005(E)方法测定的绿茶、白茶、乌龙茶和红茶茶样中的儿茶素总量数值分别是采用的方法2#(茶汤提取方法参照GB/T 8313-2002)的1.53、1.46、1.24和1.04倍.该研究为不同文献中采用不同方法测定的茶多酚总量和儿荼素组分之间的比较提供了初步依据.     

壳寡糖与硝酸钕配合物的合成和配位机理研究

用壳寡糖与硝酸钕反应,制备了壳寡糖-钕配合物。用红外光谱和X射线光电子能谱等分析测试手段对配合物进行了表征。从IR和XPS的测试结果可知,Nd^3＋与壳寡糖上的氨基N和仲羟基O配位,形成壳寡糖-钕配位聚合物。通过电导率研究其配位数,发现Nd^3＋可与壳寡糖的4个链节单元配位.根据以上的实验可推定中心离子Nd^3＋与壳寡糖4个链节单元上的氨基N和仲羟基O结合,形成八配位的壳寡糖-钕配位聚合物。     

物理化学相平衡教学中几个问题的探讨与甄辨

就我国物理化学教材在介绍二组分固态不互溶系统液-固平衡相图和生成不稳定化合物的二组分凝聚系统相图中存在的若干问题进行了探讨与甄辨。探讨了在二组分固态不互溶系统液-固平衡相图的介绍中分平衡区来应用相律,以使相律的应用更有意义,使读者对相律的理解更加透彻;甄辨了在生成不稳定化合物的二组分凝聚系统相图的介绍中考虑“包晶”等动力学因素或称工程实际因素的重要性。以此为例,分析了教材与教师在教学中的关系。     

固定化酶催化合成CCK-8C-端三肽衍生物

报道胆囊收缩素（CCK-8）C-末端片段三肽衍生物外Hpac-Met_Asp(Cam为起始 原料，采用三种固定化酶--α-糜蛋白酶／Celite-545、木瓜蛋白酶／VA-Epoxy、 步酶促反应得到目标三肽化合物．对酶的专一性、酶的固定化、溶剂选择和合成条 件等进行了研究，比较了自由酶法与固定化酶法的结果．