正丁烯在铁系尖晶石催化剂上氧化脱氢的反应机理

在铁系尖晶石催化剂上进行了氧吸附、丁烯吸附以及吸附氧和吸附丁烯的TPD试验,表明铁系催化剂表面上存在有分别和丁烯的燃烧、氧化脱氢及双键异构化相关的三种活性中心。根据这三种活性中心的性质以及丁烯—1、反—丁烯—2和顺—丁烯—2在该催化剂上的不同的反应速度,提出了改进的Rennard-Massoth机理。丁烯—1、反—丁烯—2和顺-丁烯—2在Fe—O正八面体晶胞上吸附络合物的CNDO/2法量子化学初步计算结果,支持所提的机理设想。分别用X射线粉末衍射、穆斯鲍尔谱及红外光谱测定了新鲜的和经过1000小时连续反应后的催化剂样品的ZnFe_2O_4,a-Fe_2O_3等晶相及Fe~(1+)的价态变化,指出该催化剂的稳定性和它的尖晶石相及a-Fe_2O_3相的稳定性密切相关。     

同位素稀释气相色谱-谱法快速测定酱油中3-氯-，2-二醇量

采用同位素稀释气相色谱－质谱联用（GC－MS）法，快速测定酱油中3－氯－1，2-丙二醇（3-MCPD）的含量。试样中加入3－氯－1，2-丙二醇的氘代同位素作为内标，经超声混匀后加入到自行填装的弗罗里硅土柱中，以乙醚洗脱，洗脱液经氮气吹干后在正己烷溶剂中进行衍生化，衍生化试剂采用七氟丁酰咪唑。GC-MS采用选择离子监测（SIM）模式进行定性定量分析。结果表明，本方法的添加回收率为95．0％－101．0％；相对标准偏差为3．2％～4．8％；检出限达到0．010mg／kg。本方法步骤简单，溶剂用量少，定性定量准确可靠。可快速测定酱油等调味品中3－氯－1，2-丙二醇的含量。     

多壁碳纳米管阵列电极的循环伏安行为

用化学气相沉积法在多孔氧化铝模板中沉积有序碳纳米管阵列并制成电极.由循环伏安法实验得知,扩散控制电位下的电活性离子难以常规的扩散速度到达碳纳米管的内壁深处,绝大部分的碳纳米管内壁面积在这样的实验条件下未能充分利用,但临近管口处的一部分内壁对扩散有一定的贡献.对于电极/电解质界面的双电层电容而言,碳纳米管的所有内壁都有所贡献,其电容量可达68.7mF*cm-2(表观面积),表明碳纳米管电极具有制作超级电容器的重要应用价值.     

2,2-二羟甲基丁醛氧化液的高效液相色谱分析

2 ,2 二羟甲基丁酸是一种新型的化工中间体 ,用于水溶性聚氨酯涂料及高分子聚酯的制备。由于 2 ,2 二羟甲基丁醛和 2 ,2 二羟甲基丁酸的分子组成及其结构的相似性 ,决定了两者在相同的色谱条件下色谱性质极其接近。在高效液相色谱中属于难分离物质对。在HRC CN柱上 ,以二次蒸馏水为流动相 ,加入 0 .5 %磷酸调节pH ,改善了色谱峰的峰形 ,使二者的分离度达到理想效果。1　实验部分1 .1　仪器和试剂高效液相色谱仪LC 1 0AT ,紫外检测器SPD 1 0AVP ,VP ODS柱 3.5 μm ( 1 5 0× 4.6mmI.D) ,HRC CN氰基柱 3.5 μm( 1 5 0× 4.6mmI…     

碳化钨负载S2O8^2-/ZrO2固体超强酸催化剂上的正戊烷反应研究

首次研究了碳化钨负载S2O8^2-/ZrO2(PSZ)固体超强酸催化剂(WC/PSZ)上正戊 烷的反应情况及影响催化剂活性的各种因素，并用GC-MS，XRD，BET等手段分析了 正戊烷反应产物和催化剂的物理化学性质等。结果表明：WC/PSZ对正戊烷具有异构 化和裂解的双重催化作用。PSZ在负载适量碳化钨后对正戊烷反应的活性和选择性 显著提高，显示出优于Pt／PSZ催化剂的效果，碳化钨的负载量为20％的效果最佳 。适当的焙烧、活化和反应温度等条件是取得良好反应效果的关键。     

担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化反应

利用程序升温脉冲反应、恒温脉冲反应及探针分子表面反应技术较系统地考察了担载型贵金属催化剂上甲烷直接羰基化制乙醛的反应，研究发现通过采用总反应分解法操作后，能够克服甲烷直接羰基化反应的热力学限制，将总反应转化为两个可在较温和条件发生的反应，首次实现了CH4＋CO→CH3CHO的反应即首先进行甲烷的分解，然后引入CO与甲烷分解所产生的表面物种直接反应生成乙醛．本文还探讨了甲烷吸附条件，CO与甲烷分解所产生的表丙碳物种间的作用等反应的影响因素、探针分子CH3I的表面反应结果显示甲烷分解产生的CHx（ad）（x≤3）物种可能是该反应的活性中间体     

微流路中利用DNA选择性固定蛋白质

报道了一种可控的通过DNA复合物在微流路中杂交固定蛋白质的方法. 微流路系统中的玻璃基底上固定寡聚核苷酸, 其中的层流提供了不同的DNA-蛋白质复合物. DNA的特异性识别可以将蛋白通过表面寻址固定在基底上. 并且在体系中引入了全内反射荧光技术来追踪整个过程. 此方法的特异性和灵敏度均较高, 且蛋白质的固定和去除可重复. 实验结果显示, 同时检测特异性和非特异性的识别, 可以有效提高生物检测的准确性. 这项技术可以提高具有微流路结构的生物传感器装置的检测质量.     

BNiAl_2O_3催化剂上用脉冲反应研究CO_2的活化及其与CH_4的反应(英文)

用脉冲微反应系统研究了１０２３Ｋ下，ＣＯ２在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３上的裂解及其与ＣＨ４的反应，发现ＣＯ２裂解吸附产生Ｏ（ａｄ）和ＣＯ，该反应步骤较慢。产生的ＣＯ会进一步在Ｎｉ表面裂解，而由ＣＨ４裂解产生的活性碳物种与Ｏ（ａｄ）的反应是一较快步骤。     

牛血清白蛋白Langmuir膜控制方解石形成取向生长的球形微晶

本文以生物矿化模型系统为基础，利用LB技术，采用本体交换的方法，制备了牛血清白蛋白(BSA)Langmuir膜，以更加接近生物矿化的方法研究了BSA Langmuir膜对碳酸钙晶体生长的取向、形貌和晶型的控制作用。XRD分析表明晶体为碳酸钙的方解石晶型，且晶体仅沿(104)晶面有取向生长。SEM分析表明结晶初期碳酸钙以球状的晶体存在，随着时间的延长，BSA对晶体形貌的控制作用逐渐减弱，直到完全不起作用，在结晶后期形成菱方形晶体，但晶体生长取向和晶型始终没有发生变化。说明BSA Langmuir膜对碳酸钙的生长取向、晶型和形貌有较好的控制作用。     

盐卤硼酸盐化学 Ⅱ.从含硼浓缩氯化镁卤水中析出的六硼酸镁MgO·3B_2O_3·71/2H_2O

对含硼浓缩盐卤在冷冻析除一般盐类后在放置过程中析出的一种硼酸镁盐进行了研究。经化学分析、热分析、X射线粉晶衍射和红外光谱鉴定,结果表明是MgO·3B_2O_3·7~(1/2)H_2O。同时还确定同一浓缩卤水在室温(20℃)到-20.5℃温度范围内析出同一硼酸盐结晶