星际尘埃HC_(3-x)NC_x(x=0～3)与HC_(5-x)NC_x(x=0～5)分子的DFT研究

运用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法,计算了星际尘埃HC_3N,HC_5N分子 及它们的同分异构体的分子结构、相对稳定性、偶极矩、转动常数等,对于HC_(3- x)NC_x(x = 0～3),HC_3N分子比其它的异构体要稳定,将计算所得的HC_3N, HC_2NC的转动常数B_0与实际的观测值B_0相比较,发现两者能较好地吻合。比较 HC_(5-x)NC_x(x = 0～5)的各同分异构体的总能量,发现HC_5N的相对稳定性最高 ,但它的偶极矩相对较低。将HC_5N的转动常数B_0的理论计算值与实际观测值进行 比较,其相对标准误差仅0.6%。     

氟里昂134a的真空紫外光电离和光解离的同步辐射研究

利用同步辐射真空紫外光研究了氟里昂134a(CH₂FCF₃)的光电离和光解离过程,通过测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的电离能(12.68±0.04)eV和所有碎片离子的出现势,运用Gaussian-03计算了母体和中性碎片及相应离子的电子态、对称性和能量.结合理论计算结果对离子出现势的理论值和实验值进行了比较,分析了母体离子可能的光解离通道.     

温度传感器测定过氧化氢分解热

传感器和传感器技术在工业生产、国防建设和科学技术领域有着广泛的应用。本文介绍了用温度传感器测定过氧化氢分解热得到了较好的效果。     

氯乙烯的同步幅射光电离及C-H和C-CI键离解能的测定

利用同步辐射对C~2H~2CI进行了光电研究,得到了电离势IP(C~2H~2CI)为10.03±0.01eV及其碎片的光电离出现势,导出了离解能D~0(C~2H~2CI-H),D~0(C~2H~2CI^+-H),D~0(C~2H~2CI-H^+),D~0(C~2H~2-CI)和D~0(C~2H~3^+-CI),它们的值分别为5.09±0.05,5.02±0.08,8.66±0.05,3.64±0.10和2.56±0.05eV.     

修正Bernstein算子加Jacobi权的Voronovskaja型估计

研究了修正Bernstein算子对奇性函数的加权逼近性质,得到其逼近定理,建立了修正Bernstein算子加Jacobi权的Voronovskaja型估计,值得注意的是,Jacobi权函数中的参数a,b无上界限制。     

一类三次系统的极限环

主要研究一类三次系统的极限环存在性问题,推广了C.Chicone[2]的结果,给出此类系统极限环存在定理.     

两个有机锡羟基苯甲酸酯配合物的合成、结构及抗癌活性

合成了2个有机锡羟基苯甲酸酯配合物:梯形结构的二(对氯苄基)锡邻羟基苯甲酸酯[(μ_3-O)(μ_2-OH)(p-Cl-C_6H_4CH_2Sn)_2(O_2CC_6H_4-OH-o)]_2(1)和三苯基锡二(对羟基苯甲酸)酯(2)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线单晶衍射等方法对配合物进行了结构表征,并对其进行了量子化学从头计算和体外抗癌活性研究。结果显示:配合物1为具有Sn_2O_2构筑的3个平面四元环组成的梯形骨架结构,配合物2为单锡核结构,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型;配合物对人结肠癌细胞(HT-29)、肝癌细胞(HepG2)、乳腺癌细胞(MCF-7)、宫颈癌细胞(Hela)和肺癌细胞(A549)均显示出比临床使用的顺铂更强的抗癌活性。     

FTIR光谱在润滑油污染物定量监测中的应用研究

柴油机润滑油在使用过程中,会受到水份、柴油或冷却液等的污染,受高温或燃烧室气体的作用还会产生氧化、硝化、磺化等产物,严重时,这些污染和产物可导致装备的失效。在用润滑油分析能可靠地反映其工作状态,从而确定最佳换油时机和故障源,以避免柴油机在使用过程中产生异常磨损及腐蚀等问题。目前的传统方法,是用卡尔菲休法测定石油产品中水份,气相色谱法测定柴油机油中的柴油稀释剂,因分析时间长和费用高等因素影响其普及应用。傅里叶红外（FTIR）光谱法从分子水平分析润滑油,从而能更有效地监测在用油,由于光谱的复杂性,目前尚不普及。通过在实验室条件下配置多种污染程度的油液样,分别为润滑油含水份百分比浓度为0.11%,0.22%,0.44%和0.88%的油样;润滑油在230 ℃下的氧化时间为299,323,371和395 h的油样;润滑油被柴油稀释的质量百分比浓度为1.5%,3%,6%和12%的油样;润滑油含乙二醇质量百分比浓度为0.1%,0.2%,0.4%和0.8%的油样,包括配置的润滑油油样共计20个。实验采用安捷伦Agilent Cary 630红外光谱仪,使用100 μm厚的液体池,防潮ZeSe型配置的光谱范围为4 000～650 cm-1。分析了所有油样,获得了FTIR光谱图,确定了水、氧化产物、柴油、乙二醇污染所对应的特征波段范围分别为3 150~3 500,1 670~1 800,745~755和1 030~1 100 cm-1;监测参数包括特征波段的实测中心点、左边界、右边界、左基线、右基线等。建立了一种在用润滑油污染物定量分析模型,通过水份、柴油、乙二醇的污染比例和峰面积,在230 ℃下的氧化时间与峰面积分别建立拟合方程,水、柴油、乙二醇含量百分比与对应峰面积的相关系数分别为0.977 9,1.000 0和0.989 5,氧化时间与对应峰面积的相关系数为0.999 6。分析计算预测值与实际值的相对误差可知：水份和乙二醇在含量大于0.2%时,预测的最大相对误差为10%;氧化时间和柴油预测值的最大相对误差为1%。通过按比例稀释,可对在用油进行监测,对3个日常工作的实际油样进行FTIR光谱分析。结果表明：一个油样的水份含量为0.38%,已经超过标准;一个油样的燃油稀释为19%,已经超标;另外一个油样正常。水份超过标准门阈值的油样经卡尔菲休法测量,其相对误差为4.6%。燃油稀释超过标准的油样经黏度测量,其相对值变化同样超过了标准要求,即在判断润滑油是否需要换油方面是一致的。利用FTIR光谱法分析在用润滑油,选定适当的吸收峰,并计算吸收峰的面积,借助于已经建立的拟合公式,可快速可靠地监测在用油的污染种类及程度,该方法可在一定程度上满足工程需要。     

α-MnO2作为先进的双功能ORR/IOR电催化剂构建可充电锌空电池

析氧反应(oxygen evolution reaction, OER)和氧还原反应(oxygen reduction reaction, ORR)是可充电锌空电池(rechargeable Zn-air batteries, RZABs)重要的两个反应。其中,析氧反应具有较高的热力学平衡电位和复杂的反应路径,实际应用中需要高的充电电压驱动其发生,这将带来一系列问题并且限制了RZABs的商业化应用。基于此,本研究构造α-MnO₂并作为ORR/IOR双功能催化剂。在碱性体系中引入反应改性剂KI,α-MnO₂对碘离子氧化反应(iodide oxidation reaction, IOR)具有更低的阳极氧化电位和更快的催化动力学。当1.0 mol/L KOH电解液中添加0.5 mol/L KI时,相比于OER(1.709 V@10 mA/cm2),α-MnO₂在IOR过程中电流密度达到10 mA/cm²时阳极电位减小了398 mV(1.311 V vs. RHE),且表现出低至57.5 mV/dec塔菲尔...     

Müntz有理逼近的整体估计和点态估计

利用K-泛函和光滑模,给出了连续函数和光滑函数的Müntz有理逼近的速度估计,得到了一个融整体估计和点态估计为一体的Jackson型定理.进一步考虑了RnΛ*()Λ中有理函数对光滑函数的逼近,其逼近速度要优于通常的Müntz有理函数的逼近.