聚酰胺-胺树枝形大分子导致α-突触核蛋白聚集动力学变缓

采用基于Martini力场的粗粒化分子动力学模拟研究了聚酰胺-胺(PAMAM)树枝形大分子对α-突触核蛋白NAC区域聚集行为的影响,发现PAMAM树枝形分子的存在延缓了NAC区域聚集过程,增长了聚集体形成的时间.团簇形成的主要时间段里,大小与时间满足一定标度关系(～t^γ),且存在PAMAM时,标度指数γ减小. PAMAM大分子的代数和浓度越高,聚集体形成时间就越长;研究结果支持实验提出的“动力学抑制”猜想.     

Anderson型杂多酸-DABCO复合二维相变晶体材料的合成及介电性质

以1.4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)氟硼酸盐与(NH4)3[FeMo6 O24 H6]·7H2 O多酸盐为原料,通过H管水溶液界面扩散方式合成一种新颖的Anderson型超分子化合物(H2 DABCO)2[FeMo6 O24 H4]·4H2 O(1).并通过红外光谱、单晶X衍射、元素分析、XRD粉末衍射...     

外电场对甲醛分子的结构与电子光谱的影响

采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上,计算了不同外加电场(-8.22×10~9~8.22×10~9 V/m)下甲醛分子基态稳定构型、分子键长、电荷分布、能级分布、能隙、红外光谱、拉曼光谱和分子的总能量.在此基础上利用TDDFT/B3LYP/6-311++G(d,p)方法研究了甲醛分子由基态跃迁到前25个激发态的激发能E、谐振强度f、吸收波长λ受外电场的影响.结果表明:随着C=O连线方向外电场的增加,C=O键键长、氢原子电荷、偶极矩和能隙递增;C—H键键长、C,O原子电荷递减,总能量降低.振动频率与红外强度及拉曼强度由于不同振动有不同变化.甲醛分子UV-Vis光谱随外电场的增加,不同的吸收峰发生了不同程度的蓝移或者红移;外电场对甲醛分子的激发能、谐振强度和吸收波长的强度有一定影响,但随电场变化比较复杂.     

采用解离的氢原子作为还原剂制备高氧还原电催化性能的Pd核@Pt壳纳米结构

质子交换膜燃料电池(PEMFC)作为一种清洁、高效的能源转化装置,已经备受学术界与产业界的关注.然而,高活性、高稳定性与低成本的铂基阴极氧还原(ORR)电催化剂的缺乏,严重限制PEMFC的大规模商业化应用.为提高贵金属铂的电催化性能,核壳纳米结构的研究受到广范关注.然而,核壳纳米结构的制备过程通常需要采用有机前驱体、表面活性剂与较高的反应温度,导致大多核壳结构制备方法的大规模应用受到限制.我们在室温下无表面活性剂与高沸点溶剂的参与下,通过钯表面吸附的解离的氢原子来还原K2PtCl4,得到Pd核@Pt壳纳米结构.通过改变加入K2PtCl4的量,可以成功控制壳的厚度;通过透射电子显微镜(TEM)观察得知,我们制备了铂壳厚度分别为0.45,0.75,0.9 nm的核壳结构.Pd核@Pt壳纳米结构的良好的纳米晶体结构与外延生长模式,通过高分辨透射电子显微镜(HRTEM)与能量色散谱仪(EDS)得到证实.同时,所制备Pd核@Pt壳样品的核壳结构通过高角环形暗场-扫描透射-元素分布(HAADF-STEM-EDX)表征方法,得到证实.X射线粉末衍射(XRD)表征证实,样品Pd核@Pt壳并无单独的Pd或Pt衍射峰出现,而是表现出良好的同种晶相结构;相对于单质Pt,样品中Pd核的存在导致Pd核@Pt壳核壳结构表现出一定程度的晶格紧缩.X射线光电子能谱(XPS)表明,钯核的存在导致铂壳的电子结合能增大,并且当铂壳厚度增大到一定程度后,核壳结构引起的电子效应维持不变.通过XPS分峰拟合可知,Pd核@Pt壳结构中零价态的铂含量均在80%以上,并且零价态的铂含量随着铂壳层厚度的增大而增大.采用电感耦合等离子体(ICP)与XPS,发现铂的表面富集现象,并且铂表面富集现象随着铂壳层厚度的增大而增大.在半电池中,经过循环伏安扫描活化,Pd核@Pt壳表现出明显的铂的氢吸附与脱附特征峰,再次证明了铂壳层的成功包覆.Pd核@Pt壳纳米颗粒表现出优于Pt/C(JM)的面积比活性、质量比活性及电化学稳定性.核壳结构的良好的ORR电催化性能,来源于催化剂表面含氧物种吸附强度的减弱;上述现象归因于钯核与铂壳之间的电子效应与晶格应力效应.此处简易、清洁的核壳结构制备方法也可以用来在温和条件下制备Ni核@Pt壳等核壳结构.     

气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定烟丝中73种香气物质

建立了气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)同时测定烟丝中73种香气物质的分析方法。样品用无水乙醚振荡提取,提取液经过滤后直接进入DB-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,通过优化质谱参数,可有效降低复杂基质和重叠峰的干扰,同时采用多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。结果表明,目标物在各自的线性范围内线性关系良好(r~20.99),低、中、高3个水平的加标回收率为70.0%~122.3%,相对标准偏差(RSD)为1.6%~20.4%。该方法具有前处理简单、准确灵敏的特点,适用于烟丝样品中73种香气物质的检测。     

金属有机电荷转移盐(CpFeBz)n[M(L)2](L=mnt或dmit)的合成及其三阶非线性光学性质

合成了两种类型共九个新的金属有机电荷转移盐(CpFeBz)_n[M(mnt)_2]和(CpFeBz)_n[M·(dmit)_2](M=Ni,Pd,Pt,Cu,Co;Cp代表环戊二烯基;Bz代表苯;mnt代表(?);dmit代表(?);n=1或2).通过元素分析IR和~1H NMR对化合物进行了鉴定.用简并四波混频的方法首次研究了金属有机电荷转移盐的三阶非线性光学性质.结果表明,这类金属有机电荷转移盐有较大的近共振三阶非线性光学响应.     

1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-氰基合钴(Ⅲ)三维框架氢键型晶体的合成、相变及介电性质

室温下以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（Dabco）和钴氰酸为原料、水和甲醇为混合溶剂,以缓慢蒸发的方式获得Dabco-氰基合钴氢键型框架晶体材料（H₃O）（H₂Dabco）[Co （CN）₆]·H₂O （1）。并通过单晶X射线衍射、红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、热重分析、差示扫描量热、变温-变频介电常数测试对其结构、热性能与电性能进行表征。在低温（100 K）与室温（296 K）下,化合物均为单斜晶系P2₁/c空间群。单晶结构显示氰基合钴阴离子、水分子与水合质子在晶体内部通过氢键的相互作用形成三维网状框架,质子化的（H₂Dabco）²⁺阳离子镶嵌在其中构成分子马达型囊状结构。随着温度的升高（H₂Dabco）²⁺阳离子发生弹簧式扭转,从而引发晶体在254 K附近相变,在相同温度下沿着晶体的3个轴向发生介电异常,呈现明显的介电各向异性。     

甲酸的氧化反应动力学

目前物化实验教材中有关动力学的实验,多侧重于反应级数和速率常数的测定.即使是复杂反应,也往往是对已知历程的验证性实验.显然,这对培养学生分析与解决问题的能力帮助不大.几年来的教学实践表明,本文介绍的实验有助于对学生能力的培养. 甲酸被溴水氧化反应的计量方程式为: HCOOH+Br_2=CO_2+2H~++2Br~-溶液中还存在下述反应:     

曙红Y分光光度法测定盐酸吡格列酮含量

盐酸吡格列酮(pioglitazone hydrochloride)是由日本武田公司研制开发的新型胰岛素增敏剂,于1999年7月获美国FDA批准用于治疗Ⅱ型糖尿病[1],化学名称:(±)5-[4-[2-(5-乙基-2-吡啶)乙氧基]苯甲基]-2,4-噻唑烷二酮盐酸盐,分子式:C19H20N2O3S·HCl,化学结构如下: 盐酸吡格列酮为噻唑烷二酮类胰岛素增敏剂,通过增强外周组织和肝脏对胰岛素的敏感性,改善胰岛素对葡萄糖和脂肪代谢的控制,减少肝糖的产生和输出,从而具有降低血糖和血脂的作用,有明确的改善胰岛素抵抗,降低空腹血糖和糖化血红蛋白的效果,同时还可调节脂质代谢,降低致动脉粥样硬化的危险因素,并减轻胰岛B细胞负担,对胰岛B细胞有良好的保护作用[2].是一种新型口服抗Ⅱ型糖尿病药.     

后向泵浦高功率掺镱光纤放大器的非弹性散射效应

 在考虑受激布里渊散射和受激喇曼散射效应的基础上,数值求解了双包层掺镱光纤放大器的速率-传输方程,分析了后向泵浦高功率掺镱光纤放大器在不同信号光线宽、光纤长度和纤芯直径下的输出特性,研究了受激布里渊散射和受激喇曼散射的抑制条件。计算结果表明:在后向泵浦方式下,若掺镱光纤长度小于0.68 m,纤芯直径大于26 μm,信号光线宽大于0.04 nm,则放大过程中的受激布里渊散射和受激喇曼散射能同时得到有效抑制。