高浓度LiClO4/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用

利用红外和拉曼光谱技术研究了不同浓度LiClO₄/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用. 红外和拉曼光谱的分析表明, Li^＋与丙酮分子发生了强烈的相互作用, 导致丙酮C—C伸缩振动谱带、C＝O伸缩振动谱带等发生了分裂. Li^＋的溶剂化数随溶液浓度的增加逐渐降低, 在所研究的LiClO₄浓度范围(0.31～3.98 mol•kg^－1)内由3.4减小到1.9. 此外, 根据的谱带变化确定了溶液中存在的多种离子对的形式, 计算了缔合平衡常数, 并与电导实验结果进行了比较, 解释了这两种方法测定的离子缔合常数存在差异的主要原因.     

离子液体选择性萃取生物产品

Imidazolium based room temperature ionic liquids have been used to extract selectively L-tryptophan from fermentation broth. BF4 anion was found to enhance dramatically the partitioning of L-tryptophan into ionic liquid phase from aqueous solutions.     

NaCl、KCl在蔗糖水溶液中的粘度

报导了在298．15及308．15K下，NaCl、KCl在含有蔗糖5，10，15，20，25％（质量分数w）的水溶液中的密度及粘度数据．计算了在无限稀释条件下，NaCl和KCl在该体系中的粘度B系数及偏摩尔体积．结果发现：两种电解质的B系数随蔗糖含量的增加及温度的升高而增大且对蔗糖水溶液的结构起破坏作用．讨论了该三元体系内部溶质－溶质、溶质－溶剂间的相互作用，同时应用流动过渡状态理论计算了两种电解质在各组成下蔗糖水溶液中的流动活化参数     

溶剂效应与海藻酸钠溶液溶胶-凝胶相转移

以溶质、溶剂间的协同作用作为高分子电解质体系的凝胶化条件，以松软粒子结构（Blob）间的三维修滤过程作为体系的凝胶化模型，从而将高分子电解质体系的凝胶化分为松软粒子的形成和渗滤过程．结合不同浓度海藻酸钠溶液的Ca2＋离子深加体系的凝胶化，分析了高分子电解质溶胶-凝胶相转移的实质，得到了体系相对粘度的临界指数k＝0．90～0．97和相转移的临界点fc与聚合物浓度间的幂次关系fc～c-0.65，明确了临界点附近相对粘度的幂次公式ηrel∝（fc-f）-k的适用范围．     

海藻酸钠在KCl水溶液中的粘度行为

通过测定海藻酸钠水溶液的特性粘数及在低高于强度的条件下其浓度与比浓粘度关系曲线上的峰值，系统地研究了KCl浓度在2×10（－5）－0.5mol·L（-1）范围内对海藻酸钠溶液粘度行为的影响．根据Odijk－Skolnick－Fixman理论和Rinaudo的处理方法，从理论上对海藻酸钠溶液的粘度行为进行了探讨．研究结果表明：聚电解质溶液的电粘滞效应可使用静电相关长度得到合理解释     

丙硅乳液的核磁共振研究

单介绍了²⁹Si NMR实验技术;用²⁹Si NMR测定了丙硅乳液原料羟基硅氧烷的平均聚合度、平均分子量、平均羟基含量;用¹³C NMR分析了丙硅乳液的结构组成。     

氯化四苯基铁卟啉和氯化四全氟代苯基铁卟啉的密度泛函研究

用密度泛函B3LYP／STO-3G*和B3LYP／6-31G*方法对血红素模拟物分子铁卟啉分子Fe(TPP)Cl和Fe(TPPF20)Cl进行了几何结构优化和单点能量计算,对它们的分子轨道、电荷密度和自旋密度分布做了详细分析．数据表明,有部分自旋电子由Fe原子向卟啉环转移,同时有部分自旋与Fe原子3d轨道上单电子自旋相反的电子由卟啉环向Fe原子迁移．两个铁卟啉分子的最高占有轨道结构相似,电子和自旋在卟啉环与Fe原子之间的转移是由于Fe-卟啉环间的π键和σ键相互作用引起的,氯化四全氟代苯基铁卟啉分子中的这种转移更强一些、稳定性更强一些．另外,还根据分子轨道对称性讨论了催化活化分子O2的机理．     

不同温度下水溶液中树胶醛糖与HCl相互作用的体积性质

采用密度法研究了在278.15—318.15 K(间隔10 K)下树胶醛糖+HCl+水三元溶液的密度、树胶醛糖在盐酸(0.2—2.1087 mol/kg)中的表观摩尔体积VΦ,A、标准表观摩尔体积VΦ,A0和树胶醛糖与HCl的体积相互作用参数. 研究结果表明, 树胶醛糖在盐酸中的VΦ,A和VΦ,A0均随HCl浓度的增加而线性增大. 在一定温度下, 树胶醛糖从纯水到盐酸水溶液的标准转移表观摩尔体积均为正值, 且随盐酸浓度的增加而增大. 在所测温度范围内, 树胶醛糖在盐酸中的VΦ,A0随温度T的变化关系可表示为VΦ,A0=b0+b1(T-273.15)0.84. 树胶醛糖与HCl对体积相互作用参数VEN大于零, 但数值很小且对温度变化不甚敏感.