核磁共振波谱技术在室温离子液体研究中的应用*

室温离子液体作为一种绿色溶剂和功能材料,越来越引起人们的重视,其研究手段也越来越多。本文着重概述了核磁共振方法在测定离子液体的结构、纯度及性质,研究离子液体阴阳离子间的相互作用、离子液体与其他化合物的相互作用、离子液体及其在混合体系中的动力学特征、离子液体在溶液中的聚集行为,以及测定离子液体的热力学参数中的应用。     

基于5-甲氧基间苯二甲酸构筑的两个金属配位聚合物:晶体结构、荧光和催化性质

以5-甲氧基间苯二甲酸（CH₃O-H₂ip）,2,2''-二甲基-4,4''-联吡啶（dmbpy）和四水硝酸镉/六水硝酸钴为原料,在混合溶剂中合成2个一维金属有机配位聚合物,{[Cd₂（CH₃O-ip）₂（ethanol）₂（H₂O）₄]·3H₂O}_n（1）和{[Co₂（CH₃O-ip）₂（dmbpy）（H₂O）₄]·H₂O·C₂H₃N}_n（2）（C₂H₃N=乙腈）。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为一维浪形结构,通过O-H…O分子间氢键作用构筑成二维结构;而2为一维梯形结构,通过O-H…O,O-H…N和C-H…O分子间氢键作用构筑成三维结构。常温固态下,考察了配合物1的荧光性质,并考查了化合物1和2对甲基橙的催化降解活性。     

我国化学热力学与热分析的研究进展(2012-2013)

本文简要综述了2012~2013年化学热力学与热分析学科在绿色溶剂体系化学热力学、材料热力学、生物热化学、胶体化学热力学、超分子化学热力学以及新型热分析仪器等方面取得的研究成果。共引用参考文献52篇。     

溴代1-己基-3-甲基咪唑离子液体与丙酮的相互作用

运用核磁共振氢谱和碳谱手段,研究了室温离了液体溴代1-己基-3-甲基咪唑([C6mim]Br)在不同浓度的离子液体/丙酮混合体系中的1H和13C化学位移．实验结果表明,离了液体[C6mim]Br的阴离子与丙酮甲基上的氢原子相互作用并形成了氢键．量子化学计算结果与核磁共振实验结果一致．     

万用表实验的改进

为了适应现代实验教学的需要，本文简要介绍了对实验万用表改进的指导思想和设计方案。     

离子液体预处理的纤维素酶解糖化

利用离子液体氯化1-丁基-3-甲基-咪唑([C4mim]Cl)对纤维素进行预处理.结果表明,纤维素经离子液体预处理后聚合度下降,糖化速度随预处理温度增加呈现先增大后下降的趋势,在90℃出现最大值11 77 g/(L·h). 延长预处理时间和采用乙醇作为沉淀剂,可促进酶解糖化,糖化速度比未处理的纤维素提高70%. 根据扫描电子显微镜(SEM)观察,纤维素出现了明显的解聚.     

用核磁共振技术研究[C4mim][BF4]在重水和氘代氯仿中的聚集行为

运用核磁共振技术, 研究了室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C4mim][BF4])在重水和氘代氯仿中的聚集行为. 实验结果表明, 随着混合体系中离子液体摩尔分数的增加, 在重水中, 离子液体阳离子上各氢原子的化学位移向低场移动, 且呈现了先急剧变化, 后趋于平缓的变化趋势; 在氘代氯仿中, 离子液体阳离子上H2的化学位移向高场移动, H4和H5以及与氮原子直接相连的甲基和亚甲基上的氢原子的化学位移都向低场移动, 且各氢原子的核磁共振信号发生了变化. 根据质量作用定律及1H NMR化学位移随浓度的变化关系计算了[C4mim][BF4]在重水中的临界聚集浓度和聚集数, 并在离子液体阴、阳离子缔合以及离子液体与溶剂相互作用的基础上对实验结果进行了讨论.     

Tl(Ⅰ)从纯水到蔗糖及葡萄糖水溶液中的标准迁移吉布斯自由能

重金属离子是严重的污染物,可通过食物链以溶液形式进入人体而影响人们的健康[1]。而有机溶剂体系的动力学函数与溶解能和有机溶剂的吸附关系密切[1,2]。本文通过直流极谱法考察Tl(Ⅰ)从纯水到蔗糖及葡萄糖水溶液中的标准迁移吉布移自由能△tG ,实验表明,△tG 随蔗糖及葡萄糖浓度的增加而逐渐负移。即Tl(Ⅰ)在蔗糖及葡萄糖水溶液中的稳定性增加。1　实验部分所用试剂均为分析纯。蔗糖及葡萄糖(北京化学试剂总厂)在343K时真空干燥6h。LiClO4(上海化学试剂总厂)在403K时减压干燥并保存在干燥器中。硝酸铊由金属铊溶于1∶1HNO3制备。…     

正己烷在乙醇,乙醇—水混合物中的偏摩尔体积

汽油与醇混合物作为动力燃料已日益广泛。为了研究醇中杂质水对这种新型动力燃料有关热力学性质的影响,Letcher等测定了正庚烷-水-醇类三元体系的液-液平衡状态。本文报道C_6H_(14)-C_2H_5OH和C_6H_(14)-C_2H_5OH-H_2O混合物在303.15K的密度,并由此算得正已烷的表观摩尔体积和偏摩尔体积。     

高浓度NaBF4/DMF溶液中的离子溶剂化和离子缔合

利用振动光谱技术和量子化学方法研究了NaBF4／DMF溶液中的离子缔合和离子溶剂化现象。DMF分子的谱带变化表明,Na^ 与DMF分子的相互作用是通过DMF分子羰基上的氧原子进行的。Na^ 的溶剂化层内含有4个DMF分子,呈近似的四面体结构。而BF4^-谱带的变化表明,溶液中存在着离子缔合,有直接接触离子对生成。直接接触离子对的含量随溶液浓度增加而增大。