烯酮及取代烯酮与环戊二烯环加成反应机理的理论研究

利用半经验分子轨道理论AM1方法,研究了烯酮及取代烯酮与环戊二烯环加成反应机理。采用Berny梯度法优化得到各反应的过渡态和中间体,并进行了振动分析确认。计算结果表明,该环加成反应是按照协同的非同步途径进行的,经过一个四元环发生扭曲的过渡态,并有部分电荷从环戊二烯迁移到烯酮或取代烯酮上,前线轨道分析表明反应机理为“2×[1+1]”机理;而氯甲基取代的烯酮与环戊二烯的环加成反应是按照分步途径发生的。计算结果可以很好地说明实验所观察到的立体选择性,并根据烯酮上取代基的电子效应和位阻效应对反应机理的影响进行了分析。     

基于Kriging模型和提升小波变换的随机模型修正北大核心CSCD

为提高随机模型修正效率,减小计算量,提出了一种基于Kriging模型和提升小波变换的随机模型修正方法.首先,对加速度频响函数进行提升小波变换,提取第5层近似系数代替原频响函数.其次,采用拉丁超立方抽样抽取待修正样本,将其作为Kriging模型的输入,对应的近似系数作为输出,构建Kriging模型.提出了一种引入莱维飞行(Lévy flight)的蝴蝶优化算法(LBOA),并将其应用于Kriging模型相关参数的寻优中,提高Kriging模型的精度.最后,以最小化Wasserstein距离为目标,通过鲸鱼优化算法求解待修正参数的均值.测试函数结果表明,LBOA在寻优能力、收敛精度和稳定性等方面有了很大的提升.数值算例的修正误差均低于0.4%,验证了所提模型修正方法具有较高的修正精度和效率.     

α,ω-双(γ-氨基丙基)聚二甲基二苯基硅氧烷预聚体的合成研究

通过八甲基环四硅氧烷、六苯基环三硅氧烷和１，３ 双（γ 氨基丙基）四甲基二硅氧烷在硅醇钾催化下的开环共聚合，合成了α，ω 双（γ 氨基丙基）聚二甲基二苯基硅氧烷预聚体，并用ＵＶ、ＩＲ、１Ｈ ＮＭＲ、ＧＰＣ对其化学结构和一些性质进行了表征和测定．     

一类矩阵特征值的不等式及其在Fischer不等式证明中的应用

Hadamard和Fischer不等式在矩阵研究中起重要作用.已有大量文献研究此两不等式的新证明、推广、细化及应用.本文研究了和实对称正定矩阵相关的一类矩阵的特征值,并建立了关于这类矩阵特征值乘积范围的一个不等式,利用此不等式证明了行列式的Fischer和Hadamard不等式.     

电感耦合等离子体质谱法测定海洋沉积物中34种痕量元素

用电感耦合等离子体质谱法测定海洋沉积物中34种痕量元素,样品于聚四氟乙烯封闭坩埚中用氢氟酸和硝酸溶解,运用干扰方程校正光谱干扰,用内标校正消除基体影响。方法检出限(3s/k)在0.046～160 ng.g-1之间。通过分析4个海洋沉积物标准物质对所提出方法的准确度和精密度做了考核,所得测定结果与标准物质的认定值相吻合,各元素测定结果的相对标准偏差均小于10%。     

[2+2]环加成反应机理的理论研究

[2+2]环加成反应是有机化学中非常重要的一类反应,其机理的研究一直是实验和理论工作者关注的课题之一。本文从理论的角度综述了三类[2+2]环加成反应的反应机理,即简单烯烃或炔烃参与的环加成反应、累积双键体系参与的环加成反应以及稀土钍化合物参与的环加成反应, 得出对于简单的烯烃或炔烃之间的环加成反应一般是按双自由基机理进行,而其他两类反应主要按协同或两性离子方式进行,并且从前线分子轨道作用理论角度分析了产生不同反应机理的原因。     

Analysis of multiple scattering from two-dimensional dielectric sea surface with iterative Kirchhoff approximation

<正>An iterative method in the Kirchhoff approximation is proposed for high frequency multiple electromagnetic scattering from two-dimensional dielectric sea surface.The multiple interaction of the scattering field is characterized with the corrected electromagnetic currents of the wind-driven sea surface.The actual surface currents are approximated with the iterative solution of the corrected currents.A newly developed sea spectrum,Elfouhaily spectrum,is utilized to build the sea surface model.The shadowing correction is improved by the Depth-Buffer algorithm.The validity of the iterative Kirchhoff approximation is verified by the agreement of backscattering coefficients with the measured data.     

硫代双烯酮与硫甲醛环加成反应机理的理论研究

采用从头算HF/6-31G^*和密度泛函B3LYP/6-31++G^*^*方法研究了硫代双烯酮与硫甲醛两种可能的环加成反应的机理,并对反应各驻点进行了电子密度拓扑分析研究.结果表明,这两个生成不同四元杂环产物的平行反应均为有一两性离子中间体的分步反应.两个反应均较易进行,但反应(1)更容易一些,结果与实验一致.     

利用地脉动试验识别楼房结构的模态参数

论述了在地脉动对结构物的环境激励条件下,进行结构物地脉动响应测量的试验原理及方法,提出了固有频率识别与振型识别的互补较正法．通过对实际楼房结构的地脉动响应测量识别结构的模态参数．识别结果表明该理论及试验方法行之有效．     

不确定性振动凸集理论的研究

评述了振动凸集理论的研究概况,就研究范畴、常用的概念、现有的方法和应用领域及进展情况作一全貌的介绍