全文获取类型
收费全文 | 4678篇 |
免费 | 1095篇 |
国内免费 | 1490篇 |
专业分类
化学 | 2939篇 |
晶体学 | 128篇 |
力学 | 491篇 |
综合类 | 202篇 |
数学 | 935篇 |
物理学 | 2568篇 |
出版年
2024年 | 28篇 |
2023年 | 121篇 |
2022年 | 145篇 |
2021年 | 135篇 |
2020年 | 106篇 |
2019年 | 140篇 |
2018年 | 185篇 |
2017年 | 154篇 |
2016年 | 177篇 |
2015年 | 152篇 |
2014年 | 274篇 |
2013年 | 241篇 |
2012年 | 258篇 |
2011年 | 223篇 |
2010年 | 251篇 |
2009年 | 245篇 |
2008年 | 307篇 |
2007年 | 253篇 |
2006年 | 246篇 |
2005年 | 256篇 |
2004年 | 256篇 |
2003年 | 218篇 |
2002年 | 201篇 |
2001年 | 183篇 |
2000年 | 202篇 |
1999年 | 201篇 |
1998年 | 204篇 |
1997年 | 233篇 |
1996年 | 230篇 |
1995年 | 198篇 |
1994年 | 196篇 |
1993年 | 188篇 |
1992年 | 149篇 |
1991年 | 133篇 |
1990年 | 106篇 |
1989年 | 103篇 |
1988年 | 54篇 |
1987年 | 48篇 |
1986年 | 54篇 |
1985年 | 36篇 |
1984年 | 36篇 |
1983年 | 29篇 |
1982年 | 21篇 |
1981年 | 15篇 |
1980年 | 18篇 |
1979年 | 8篇 |
1978年 | 6篇 |
1975年 | 5篇 |
1959年 | 7篇 |
1957年 | 7篇 |
排序方式: 共有7263条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
(η^2—C60)[Pt(PPh3)2]8的合成与表征 总被引:6,自引:2,他引:6
C60是高度共轭的宠状结构碳素体.分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区,其反应性能与烯键类似,以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物.富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7].本文在(η2-C60)[Pt(PPh3)2]n(n=1~6)系列研究[7]的基础上制备了(η2-C60)[Pt(PPh3)2]8,并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征.1实验部分四(三苯基膦)合铂Pt(PPh3)4按文献[8]方法制备;C60纯度为99%;其余试剂均为分析纯.元素分析在ERLA-1106型元素分析仪上进行;光电子能谱在VGESCA… 相似文献
142.
TiSiW12O40/TiO2催化合成己酸异戊酯 总被引:6,自引:0,他引:6
报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO4为多相催化剂,通过己酸和异戊醇反应合成了己酸异戊酯,探讨了TiSiW12O40/TiO4对酯化反应的催化活性,较系统地研究了醇酸摩尔比,催化剂用量,反应时间诸因素对收率的影响,实验表明:TiSiW12O40/TiO4是合成己酸异戊酯的良好催化剂,在n(醇):n(酸)=1.6:1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,反应时间45min,使用环己烷为带水剂的适宜条件下,己酸异戊酯的收率可达91.9%。 相似文献
143.
水滑石焙烧产物负载磺化酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以水滑石焙烧而成的Mg-Al复合氧化物(Mg(Al)O)固体碱负载酞菁钴(CoPcTS)双功能催化剂催化1-辛硫醇氧化反应,具有与含10%NaOH的传统催化体系相催化性能,能有效地将1-辛硫醇氧化与二硫化合物,催化剂在循环使用时,活性下降可能与CoPcTS氧化中心聚集有关。 相似文献
144.
用X-射线晶体结构衍射法测定了双[1-苄基-1-乙基丙基环戊二烯基]二氯化锆[η5-C5H4C(C2H5)2CH2C6H5]2ZrCl2(I)及(1,2-二异丁基-1,2-甲基-乙基桥联)双环戊二烯基二氯化锆[η5-C5H4C(CH3)(C4H9-i)C(CH3)(C4H9-i)C5H4-η5]ZrCl2(Ⅱ)的结构。二者皆为单斜晶系,(I)的空间群为P2/n,a=12.582(3),b=7.992(2),c=14.979(3)A,β=101.68(1)°,V=1474.9(9)A3,Mr=612.84,Z=2,Dx=1.38g/cm3,μ=5.69cm(-1),F(000)=640,R=0.033,Rω=0.036。(Ⅱ)的空间群为Cc,a=13.309(3),b=9.591(1),c=16.449(8)A。β=4.83(3)°,V=209.2(2)A3,Mr=458.63,Z=4,Dx=1.456g/cm3,μ=7.77cm(-1),F(000)=952,R=0.051,Rω=0.061。化合物(I)以重叠式存在,两个苄基处于反式。晶体(Ⅱ)以交叉式存在,甲基、异丁基以反式构象存在。 相似文献
145.
A method for quantitative measurement of the photochemical decomposition of the anti-inflammatory agent, indoprofen (INP) is descriped. An RPLC-based assay that could determine the extent of degradation of INP in a rapid, sensitive, and accurate manner was developed. The method was validated under photoirradiation. Quantitation was monitored with an Inertsil ODS-3V column using a mobile phase of acetonitril and 1% HOAc solution in deionized H2O. Statistics relevant to the system criteria, peak integrity and resolution among the parent drug and its degradation products were performed. From the intra- and inter-day tests, the coefficients of variation were found to range from 0.59% to 4.25% for the former and from 0.71% to 4.86% for the latter. The good selectivity and specificity of this RPLC-based procedure render it suitable for measurements of INP stability. 相似文献
146.
用上升液滴法测定了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-正辛烷从硝酸介质中萃取镁、钙、锌、镍、铜和铅等二价金属离子的正向初始速率,建立了速率方程,计算出正向萃取反应的速率常数、活化能及活化熵,首次将软硬酸碱规则与金属溶萃取速率常数关联。结果表明,在萃取机理相同时,萃取速率常数的大小与金属离子的软硬酸碱标度一致,即萃取过程中,作为酸的被萃取金属离子,其硬度越大,萃取速率常数亦越大,萃取反应的活化能… 相似文献
147.
试验采用色散率较小的国产等离子体光谱仪直接测定纯氧化钆中14个微量稀土杂质。用正交设计对ICP工作参数进行了最优化选择;研究了基体效应、共存元素干扰及基体浓度对元素的固体检出限的影响;用经验系数法对受干扰的元素进行实验校正。 相似文献
148.
Dawson结构钼钒磷杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化作用的研究 总被引:14,自引:0,他引:14
Dawson结构钼钒磷杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化作用的研究于剑锋,杨宇,吴通好,孙家锺(吉林大学化学系理论化学研究所,长春,130023)关键词Dawson结构钼钒磷杂多化合物,苯酚羟化,过氧化氢苯二酚(DBH)是重要的化工原料.由芳香化合物羟化制... 相似文献
149.
研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉(Co(Ⅱ)TPP)的光助还原O2反应,详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响,同时对反应机理进行了探讨。结果表明,溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时,光还原O2反应的速率越大。 相似文献
150.
基于Mn(Ⅱ)对试剂2-(8'-羟基喹啉-5'-磺基-7'-偶氮基)-1-羟基-8-氨基一萘二磺酸(以下简称HQSAH)分解反应的催化作用,提出了锰的荧光催化动力学分析新方法,其λex/em=230/415nm,适宜酸度范围为pH11.0~12.0,Mn(Ⅱ)含量在0~0.08μg/mL呈线性关系,该法用于分析铸造铝合金中的痕量锰,效果良好。还初步探讨了反应机制,确定了反应动力学方程,测定了反应速率和活化能。 相似文献