建国三十年来药物分析的成就

建国以来,我国药物研究和生产有了很大的发展,随之而来的分析任务,使药物分析也取得了相应的成就。由于不断采用新技术和新方法,在准确、灵敏、快速各方面都有不同程度的提高,解决了许多过去很难解决的问题,又促使我国药物科研和生产迅速改变面貌。 1959年以前药物分析成就已有综述,现根据能得到的资料,就近二十年来的工作,按药物结构分析和药物成分分析两方面作一简要综述,以反映我国药物分析所取得的成就。一、药物结构分析     

分子亲脂-亲水性的量子化学描述II. 氨基酸侧链的亲水指标和亲脂指标

在启发式亲脂势HMLP (heuristic molecular lipophilicity potential)的基础上提出了分子、分子片段和原子的亲水指标和亲脂指标. 计算出了20个天然氨基酸侧链的亲水、亲脂指标和亲水、亲脂表面积, 并用线性自由能函数表达氨基酸侧链的溶剂化自由能, ΔG_sol,i^θ＝b₀＋b₁L_i＋b₂H_i＋b₃S_i^＋＋b₄S_i^－. . 应用线性自由能函数和氨基酸侧链的亲水和亲脂指标, 计算了20个氨基酸残基的3种相转移自由能(蒸气-水、蒸气-正辛醇、正辛醇-水)和正辛醇-水分配系数logP_ow, 取得了与实验值高度一致的良好效果. HMLP的亲水和亲脂指标是HMLP的指标化, 扩展了这一方法的使用范围. 氨基酸侧链的亲水、亲脂指标和线性自由能函数有望用于生物大分子受体与配体的结合自由能的估算、蛋白质的结构与功能、蛋白-蛋白相互作用和识别的研究.     

描述分子轨道成键性质的H-F力方法

提出了用Hellmann-Feynman静电力描述分子轨道成键能力的方法, 从能量梯度和静电力两种观点论述了分子轨道对化学键的作用。H-F力的矢量特性从数值和方向两方面反映了分子轨道的成键性质。同一分子轨道对不同化学键可能有不同的作用。用从头算法计算了乙烯和环丙烷的各分子轨道的H-F力, 指出了H-F力与分子轨道不可约表示闻的关系, 提出了用前线轨道的H-F力判断激发态分子构型畸变的方法。     

炔氧甲基胺氨基三甲撑膦酸盐的缓蚀作用和阳极吸脱附行为研究

采用稳态极化曲线和交流阻抗测试技术研究了己基二炔氧甲基胺氨基三甲撑膦酸盐在盐酸介质中的缓蚀作用机理和阳极吸附行为。吸附等温式符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ等温式，随缓蚀剂的脱附，阻抗谱在低频区出现感抗弧，且随脱附的进行而增大。     

各种孔结构活性炭吸附苯、环己烷、正戊烷和正己烷的~1H和~(13)C NMR研究

~1H和~(13)C NMR研究证明被吸附在不同孔结构活性炭中的烃类以毛细管凝聚和吸附在固体表面两种状态存在。链状烷烃平铺地吸附在固体表面。被吸附烃与活性炭表面酸性基团的质子交换在弛豫过程中起着重要作用。     

合成醇催化剂中组分间的相互作用

近年来,CO/H_2催化合成低碳混合醇的研究受到广泛的关注。低碳混合醇可作为掺合汽油的助溶剂、燃料和代油品,一经分离则是非常重要的化工原料,应用价值很大。催化剂是合成过程的关键,七十年代以来该领域研究取得很大进展,如美国Dow公司开发的MoS_2体系,意大利Sham公司研制的“甲基燃料”合成催化剂及法国IFP开发的混合氧化物型“乙基燃料”合成催化剂等,引起人们的极大重视。催化剂的表面     

岩石的核磁共振弛豫时间加权微成像

根据自旋回波成像脉冲序列中像点信号强度与重复时间TR及回波时间TE的关系，结合岩石孔隙流体核磁共振她豫的多指数特性，利用T1加权和T2加权微成像提取岩样扎隙结构的信息，以此区分大孔和微孔．1实验方法自旋回波单片核磁共振成像脉冲序列如图1所示问．图中，GX为X方向的梯度场，用于信号的频率编码，实现X方向的空间定位；GY为Y方向的梯度场，用于信号的相位编码，实现Y方向的空间定位；GZ为Z方向的梯度场，结合形状脉冲，用于确定选片的位置及片厚，实现Z方向的空间定位．RF是射频脉冲发射通道，由90°宽带脉冲和180℃窄带形状…     

复杂色谱信号自动解析中的化学计量学方法

色谱及其联用技术日趋完善,并向自动化、高通量和快速的方向发展。化学计量学利用"数学分离"手段,可以实现色谱信号的自动化解析,已成为现代色谱分析中非常活跃的研究领域。但以往的化学计量学方法并不能完全有效地实现复杂色谱信号自动化解析。为此,自动化色谱解析算法成为科研工作者关心的重点,众多新型的自动化解析算法被提出。针对复杂一维色谱数据以及联用仪器得到的二维和更高维数据的自动化分析,化学计量学研究主要集中在自动色谱峰识别、背景以及基线漂移校正、色谱谱峰漂移校正以及重叠色谱峰的解析。该文对近十年来发展的复杂体系色谱信号自动化解析中化学计量学方法的原理与应用进行了总结与评述,比较了各类方法的优势与不足。在此基础上,针对当前色谱自动化分析过程中的难题对未来该领域的研究方向进行了展望。     

N-乙烯咔唑电荷转移聚合反应的研究

N-乙烯咔唑(N-VCz)是较强的电子给体,很易进行电荷转移聚合。因此近几年对它的研究颇多。但用同类化合物作为引发剂作系统研究却报道极少。我们制备了2-硝基芴酮(2-MNF)、2,7-二硝基芴酮(2,7-DNF)、2,4,7-三硝基芴酮(2,4,7-TNF)和2,4,5,7-四硝基芴酮(2,4,5,7-TeNF)作为N-VCz的热诱导电荷转移聚合反应的引发剂,并找出了聚合产率与引发剂的用量、引发剂的电子亲合势和N-VCz-引发剂络合平衡常数之间的关系。