轴向嫁接型温度响应性手性salen MnⅢ聚合物的制备及在纯水相烯烃不对称环氧化反应中的应用

以不同比例的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)为反应单体,偶氮二异丁腈为链引发剂,巯基乙胺盐酸盐为链转移剂,制备出一系列温度响应性聚合物(聚N-异丙基丙烯酰胺-co-N,N-二甲基丙烯酰胺,PN_x D_y).再与传统手性salen Mn^III配合物进行轴向嫁接,得到多种形貌轴向嫁接型温度响应性手性salen Mn^III聚合物PN_x D_y Mn.通过系列表征研究聚合物的温敏性、结构以及形貌,并发现该类温度响应性手性聚合物在纯水相中,能高效催化烯烃不对称环氧化反应的进行,仅需0.5 mol%PN₇₅D₅Mn催化反应30 min,即可以99%的收率、76%的对映选择性实现底物茚的转化,转换频率(TOF)值高达396/h.底物苯乙烯5 min转化率高达99%,TOF值为2376/h.结合表征和实验,证明PN_x D_y Mn在水中可自组装形成纳米反...     

微乳毛细管电动色谱分析窗口的研究

研究了微乳毛细管电动色谱体系中,表面活性剂、助表面活性剂、微乳液的内相、有机改性剂等微乳组成对分析窗口的影响.以甲醇为电渗流标记物测定电渗流时间,以强疏水性化合物菲为标记物测定微乳液滴(假固定相)的迁移时间,分析时间窗口的变化.最佳条件下,菲的迁移时间和峰面积的相对标准偏差小于1.6%和3.0%(n=6),体系稳定,重复性良好.根据时间窗口的变化规律对其进行适当调节,成功实现了5种水溶性和2种脂溶性维生素的分离,并与毛细管区带电泳及胶束毛细管电动色谱进行了比较.     

唐敖庆先生在量子化学研修班上的授课风采——深切缅怀唐敖庆先生仙逝十五周年

本文在缅怀我国著名科学家、卓越教育家和出色的科教事业领导者唐敖庆院士的丰功伟绩特别是教育和教学方面的杰出贡献基础上,重点追忆了唐先生在1978年10月到1980年1月的全国量子化学研究生、教师和科研人员研修班上讲授量子力学和量子化学课程的风采,以及创造出基础知识和个人状况浑然有别的二百多名学员都感到能听懂唐先生讲课内容并多有收获而没有半途退学者的奇迹,成为国内高校教学的一个经典。进而初步从课程内容处理、教学方法、讲课风格和讲课技巧等方面探索了唐先生授课的风范,以期供我们学习和借鉴。     

高效合成大分子富勒烯金属包合物

采用直流电弧法, 以掺有金属合金和B₄C粉末的光谱纯石墨棒作为阳极, 在He和NH₃混合气氛中进行电弧放电, 首次高产率合成了一系列Gd₂@C_2n(94≤2n≤142)的大分子双金属富勒烯包合物. 实验证明, 异相物质作为热的载体并同时催化产生了大分子富勒烯金属包合物, 而NH₃则抑制了C₆₀和C₇₀等其它富勒烯的生成.     

泡生法90公斤级蓝宝石晶体的生长与研究

采用泡生法生长蓝宝石晶体(α-Al2 O3单晶),针对蓝宝石晶体的结晶性质和生长工艺条件展开了研究,解释了蓝宝石晶体中气泡的形成机制并提出了相应的解决方法,成功生长出了90公斤级大直径蓝宝石晶体.     

物理化学教学中3个易错例题的分析

分析了物理化学中学生容易混淆或犯错的3个案例。[案例1]若从同一始态出发,理想气体经过绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀2条途径,分别到达相同体积时的终态,其温度、压力的大小如何比较?这个问题的解答不能用最大功原理,因为终态不同,用熵增加原理解释更为科学;[案例2]关于二级反应2A→B,其速率常数及半衰期的计算问题;[案例3]水蒸馏时存在过热现象,要蒸出某个直径的小气泡需要过热多少度?这个问题的解答要用到克劳修斯-克拉贝龙方程,探讨了方程中压力如何取值及代表的意义。     

微波辐射固体酸催化合成己二酸二正辛酯

采用微波辐射技术 ,以活性炭担载对甲苯磺酸为催化剂 ,由己二酸和正辛醇直接酯化合成己二酸二正辛酯。用正交试验研究了各反应因素对反应转化率的影响 ,确定其最佳反应条件为 :己二酸的用量 1mmol,正辛醇的用量 4mmol,催化剂用量为 0 .8g ,微波功率 6 0 0W ,辐射时间 45s ,转化率为 99.3 % ,催化剂且可重复使用。     

遗传算法用于地质样品中钴、镍五种相态的同时测定

根据地质样品中钴、镍硫酸盐、镍黄铁矿、橄榄石、磁铁矿、菱铁矿5种相态不同的化学性质,选择了浸取剂,确定了最佳浸取条件,获取了各相态稳定的浸取率常数,并将遗传算法与钴、镍的化学物相分析相结合,建立了地质样品中钴、镍的五种相态同时测定的方法。方法简便、快速。其钴、镍的RSD(%)分别为:硫酸盐1.2、0.5,镍黄铁矿3.0、0.7,橄榄石1.0、0.25,磁铁矿2.9、2.4,菱铁矿5.5、2.4。平均相对误差小于5%。     

A DOUBLE-TEMPERATURE-GRADIENT TECHNIQUE FOR THE GROWTH OF PURE C60 SINGLE CRYSTALS FROM THE VAPOR PHASE

Pure C₆₀ single crystals were grown by a sublimation-condensation method in an evacuated dosed quartz tube situated in a double-temperature-gradient furnace. Large C₆₀ single crystals, up to a size of 0.6 mm×1.0 mm×2.0 mm with quite smooth and shiny faces, were obtained. X-ray diffraction, electron diffraction and X-ray morphology were carried out and showed that the quality of large C₆₀ single crystals grown by the double-temperature-gradient technique is excellent. In this paper the experimental results of the growth of large C₆₀ single crystals are reported and the morphological and structural characterizations are discussed in detail.     

高效液相色谱-二极管阵列检测器同时测定化妆品中的九种染料及中间体

建立了用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-PDA)同时检测9种染料及中间体的系统方法。首先采用超声提取的方法处理样品,对提取溶剂和提取时间进行了选择,确定用甲醇-0.01 mol/L 乙酸铵(体积比为2∶1)作提取溶剂,超声提取20 min。然后,采用C18柱,以甲醇-0.01 mol/L乙酸铵(pH 6.2)为流动相梯度洗脱,用PDA检测。以保留时间定性,并以紫外吸收光谱图辅助定性,以外标法定量。定量检测波长为230 nm,15 min内可对9种目标物同时进行测定,且各化合物都达到基线分离(分离度大于1.5)。经测定,该方法的平均回收率(n=8)为81.0%～105.6%,相对标准偏差（RSD）为0.8%～4.9%,检出限(以信噪比为3计)为0.1～2 μg。该方法简单、快速,能有效提取和分离测定化妆品中9种染料及中间体。将该方法用于实际化妆品样品的检测,结果令人满意。