稀土胆酸络合物在凝胶中的周期沉淀现象

在稀土胆酸凝胶扩散体系中观察到了周期沉淀现象，并用红外光谱（ＦＴＩＲ）和扩展Ｘ射线原子精细结构光谱（ＥＸＡＦＳ）对图形沉淀进行了表征。结果表明：稀土离子与胆酸反应容易产生周期沉淀，沉淀的成分与相应的络合物相近。     

同系线性规律的量子化学基础

同系物结构与性能间的定量关系,几十年来一直未找到一种简单、普遍而准确的规律。最近蒋明谦提出了一个具有普遍性、精确性和专一性的简单规律,即同系线性规律。这个规律表明:同系物中各分子轨道的能量,各能级的差量以及依存于它们的各种物理化学性能,都是同系因子(1/α)~(2/n)的线性函数。本文的目的是企图找到同系线性规律的量子化学基础。首先考虑同系物X—(CH=CH)_n—Y,当n越大时,它们的性质就越来越接近多烯烃。所以先搞清楚多烯烃的能级,是了解同系物能级的基础。Huckel HMO法给出多烯烃H—(CH=CH)_n—H的分子轨道能级为     

稀土噻吩甲酰三氯丙酮络合物的傅里叶红外光谱

在100—4000 cm^-1范围内,研究了十四个稀土三螯合噻吩甲酰三氟丙酮二水络合物RE(TTA)₃·2H₂O的傅里叶红外光谱。对照前人工作对络合物的谱带作了指认。观察到六个RE—O振动,两个在中红外区(456—475)和489—508cm^-1),四个在远红外区(173—190、213—228、362—374和396—408cm^-1)。中红外区456和489cm^-1附近的谱带随稀土原子序数的变化呈“四分组”效应。羰基及不饱和碳碳键吸收峰都比噻吩甲酰三氟丙酮低60多个波数。     

HPZL和TBP对金属离子的萃取和协同萃取机理

本文报导用两相滴定法研究HPZL和TBP的苯溶液对Pb⁺⁺、Ni⁺⁺、Mn⁺⁺、Co⁺⁺、Ca⁺⁺、Mg⁺⁺、Cd⁺⁺、La⁺⁺⁺诸离子的萃取和协同萃取机理得到的结果。 1.确定了有关萃合物和协萃络合物的组成和相应的平衡常数。 2.实验表明,萃取作用比较强的金属离子,协萃效应比较弱;而萃取作用比较弱的金属离子协萃作用则较强。所以,萃取性能比协萃性能更反映出金属离子之间的差异。 3.发现配位数和配位键的共价性之间有以下关系:若配位键的共价性较强,则配位数倾向于取较小的值,协同效应较弱;若配位键的离子性较强,则配位数倾向于取较大的值,协萃效应较强。     

无机类似富勒烯分子[CuCl]20[Cp*FeP5]12[Cu(CH3CN)2+Cl-]5中Cu的共价和化学键的密度泛函

用密度泛函方法研究了最近合成的无机类似富勒烯分子{[CuCl]₂₀[Cp^*FeP₅]₁₂[Cu(CH₃CN)₂⁺Cl^-]₅} 的电子结构和化学键; 用Amsterdam密度泛函软件对该分子的三个基本结构单元进行了几何优化, 几何结构优化的结果和试验几何结构符合得很好. Boys-Foster分子轨道定域化方法得到的定域化轨道给出了该分子中成键情况的清晰图像; 并用软-硬Lewis酸碱理论和新的共价概念解释了为何CuCl可以与Cp^*FeP₅ 在CH₃CN溶剂中反应生成无机类似富勒烯分子.     

L-乳酸脱氢酶催化反应机理的ab initio研究

应用ab initio方法在HF/6-31G*水平上对L-乳酸脱氢酶催化反应机理进行了研究.结果表明,H_R^-的转移是丙酮酸盐转化为L-乳酸盐反应的速度控制步骤,并且,H_R^-与H_R⁺的转移是准同步进行的.反应的活化能为168.37 kJ/mol,反应物的复合物与产物复合物的能量差为?87.61 kJ/mol,丙酮酸转变为乳酸是吸热反应.与文献报道的半经验研究相比,计算结果的显著特征是:过渡态中辅酶上的吡啶环呈准船式构象而非平面构象;反应的H_R⁺转移步骤在结构及电荷特征上与低位垒氢键很相似.此外,过渡态中底物与L-乳酸脱氢酶的活性位之间存在着相当强的静电作用,伴随着过渡态的形成,底物上羰基的极性逐渐增强,有利于H_R^-的转移.这些计算结果与相关实验结论一致.计算结果还表明,过渡态中的“氢负离子”H_R^-实际上是一个带0.13个单位正电荷的阳离子,这一结果与文献报道的半经验计算结果一致.     

用溶胶-凝胶方法制备Tb3+掺杂的硅基发光材料

报道了用溶胶-凝胶方法制备Tb³⁺掺杂的硅基发光材料.并用荧光光谱、傅里叶变换红外光谱、原子力显微镜、差热分析和热重测定等方法研究了材料的制备规律.实验结果表明该制备方法在500℃的退火条件下即可以使Tb³⁺掺杂到硅基发光材料产生室温下的545nm荧光;稀土离子的掺杂浓度可任意调节,最佳浓度为5×10¹⁹/cm³;薄膜在微米量级上有较好的平整度.用该方法在改善材料的掺杂浓度、发光性能及降低材料的退火温度方面有特殊的优越 关键词：     

原子簇与有关分子的结构规则Ⅰ.(nxcπ)格式

关于原子簇化合物的结构和成键能力的探讨,已有不少报道。本文建议用四个数(nxcπ)来描述包括原子簇在内的无机和有机分子的结构类型并提出六条有关的规则。规则1:数以百万计的包括原子簇在内的有机和无机分子可认为由若干分子片(molecular fragments)M~i 所组成。分子片 M~i 由中心原子 A~j 和若干配体 L~k所组成,此处 i、j、k 为价电子数,例如:     

金属络合物的极谱研究Ⅳ.——亚铊与硫氰酸根的络合物

本文用极谱法证明亚铊离子与硫氰酸根在水溶液中生成配位数自1至6的六种络合物,它们的稳定常数依次为K_1=4.38±0.04,K_2=7.59±0.18,K_3=5.04±0.19,K_4=5.37±0.42,K_5=3.33±0.52,K_6=2.88±0.93,