镧系元素双三甲基硅胺基络合物(Ln(N(SiMe_3)_2)_3,Ln=Nd,Eu,Yb)的电子结构和化学键

本文采用自旋不限制的INDO方法,首次研究了Ln(N(SiMe_3)_2)_3络合物(Ln=Nd,Eu,Yb)的电子结构和化学键。结果表明,金属和配位体之间的化学键具有很强的共价性,共价性随原子序数增加而减弱。根据5d轨道成键对络合物奇特的三角锥结构提出了新的解释。计算了双三甲基硅胺基铕的OPPh_3加合物的电子结构,并讨论了电子结构和位阻效应在配位化学中的作用。     

串级萃取理论Ⅷ——两组分串级萃取体系回流过程的研究

本文提出了恒定混合萃取比体系串级萃取分离的回流启动模式。对全回流和单回流启动方式的动态过程作了定量的模拟计算。对分离系数小、产品纯度要求高、原料中组成比相差大的串级萃取体系,采用回流启动可以有效地缩短体系达到稳态的时间,并可基本上避免在常规启动中所产生的不合格产品。本理论已在稀土分离工业实践中得到了验证和应用。     

离子水化过程的核磁共振研究——环烷酸皂-长链醇-煤油-水微乳状液体系

有关阳离子水化作用的核磁共振研究,由于通常的实验方法不易做到(M)/(H_2O)>1的条件,所以观察不到少量水分子在大量阳离子环境中水合情况,所得到水中质子化学位移的变化很小,一般仅有0.1 ppm。本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液的方法,可使(M~ )/(H_2O)从100:1到1:100范围内变化。在加入不同量水的过程中,水的~1H化学位移出现两个极限值:在(M~ )/(H_2O)=100/1附近,配位水的化学位移向低场移动有最大极限值,在含水量增高的情况,逐渐趋近缔合水(即正常液体水)的化学位移4.8 ppm。这一过程可以看到配位水的化学位移比缔合水向低场移动2 ppm以上,比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。因而为研究离子水化过程提供了一个新途径。 当(M)/(H_2O)大于100/时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同极限值,其顺序为:NH_4~ (7.54)>Li~ (7.08)>Na~ (6.22)>K~ (6.00)。这是由于阳离子场不同,其水化作用也不同。     

用198Au示踪法从氰化液中萃取微量金

198Au同位素示踪法;胺类萃取剂;溶剂萃取;用198Au示踪法从氰化液中萃取微量金     

2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸过渡金属化合物红外光谱研究

利用FTIR和X－射线粉末衍射方法研究了三种2－丙烯酰胺基－2－甲基－1－丙烷酸过渡金属化合物（Co^2 ,Ni^2 ,Cu^2 )。钴、镍两种化合物红外光谱与铜化合物存在明显差别。钴、镍两种化合物红外光谱相近,但晶体结构不同。     

N1923从碱性氰化液中萃取金(Ⅰ)的研究

采用放射性同位素198Au示踪法研究了伯胺N1923和TBP从碱性氰化液中萃取金(Ⅰ),考察了酸化率、水相pH值、萃取剂浓度等对萃取率的影响,以及NaOH对载金有机相的反萃作用。结果表明,TBP含量大于20％,酸化的N1923与KAu(CN)2摩尔比值在11时,金能够完全被萃取。载金有机相可采用0.1mol·L-1的NaOH溶液定量反萃。机理研究表明,伯胺和TBP萃取Au(CN)2-,符合BC类协同萃取机理。当金浓度大于10g·L-1时,在萃取有机相中形成纳米级的聚集体。     

Progress in the study on the composition and formation mechanism of gallstone

Our serial studies from 1970s on chemical composition, structure determination and formation mechanism of gallstones were reviewed. The chemical component investigation of brown-pigment gallstone demonstrated that it consists of macromolecules such as proteins, glyco-proteins, polysaccharides, bilirubin polymers and pigment polymers, and biomolecules such as cholesterol, bile salts, calcium salts of carbonate, phosphate, fatty acids and bilirubinate as well as various metal ions. The binding of metal ions with bile salts and bilirubin plays important roles in gallstone formation, i.e., calcium bilirubinate complex is the major constitute of brown-pigment gallstones, and copper bilirubinate complex is critical in the black color appearance of black-pigment gallstone. The cross section of many gallstones exhibits a concentric ring structure composed of various small particles with a fractal character. This is nonlinear phenomenon in gallstone formation. A typical model system of metal ions-deoxycholate (or cho     

化学分子信息量的计算和可见宇宙信息量的估算

尝试计算化学分子的信息量, 估算可见宇宙信息量: (1) 选定4种标准态: 早期宇宙态(大爆炸后10^-4 s, 1012 K, 0.1 GeV)、恒星标准态(10⁷ K)、地球标准态(298 K)、完美晶体态(0 K). (2) 计算了占可见宇宙总质量75%的H和23%的He在4种标准态的熵和信息量. (3) 将可见宇宙信息量分为: 微观结构信息量、人工信息量、人类自然信息量、地球生物信息量、宇观结构信息量等5个层次. (4) 估算了可见宇宙的总信息量、地球信息量、地球生物自然信息量、人类自然信息量和人工信息量的量级, 依次为10⁸⁰, 10⁵³, 10⁴⁰, 10³⁵ 和10²⁰ bit.     

《元素化学反应手册》评介

《元素化学反应手册》评介这是国内第一本全面概述元素化反应的中型参考书。主编姚守拙教授，熟练掌握英、俄、德、法等多国语言，广泛涉猎多种文字的国际化学文献，治学严谨，译著极丰。国际化学文献已经编成最著名的手册有Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ的《有机化学手册》和Ｇｍｅ...     

铍的夹心和半夹心化合物中铍原子的共价

用DV-XαSCC方法和自然键轨道法研究了CpBeH和Cp_2Be的电子结构和成键情况,进而根据作者之一提出的共价定义研究了CpBeX(X=H,Cl,Br,CH_3,C≡CH,……)和Cp_2Be等化合物中铍原子的共价.结果表明,在这些化合物中,铍原子的共价均为6.