紫外分光光度法-局部PLSR同时测定三种人造甜味剂

本文报道了一种简便、快速、准确的同时测定三种人造甜味剂安赛蜜、阿斯巴甜和糖精钠的方法。方法基于在pH为3.21的盐酸溶液中对安赛蜜、阿斯巴甜和糖精钠三组分混合溶液进行紫外光度测定,所得重叠光谱数据分别用偏最小二乘回归法（partial least squares regression,PLSR）、特征峰结合PLSR法和特征峰结合局部偏最小二乘回归法（local partial least squares regression,LPLSR）进行处理。结果表明,选取特征波段的峰值作为自变量,采用4个局部样本做拟合的预报误差最小,总相对偏差仅为3.05%。对果汁样品进行测定,获得了很好的定量分析结果。安赛蜜、阿斯巴甜和糖精钠的定量线性范围分别为1.0 - 30.0 mg/L、1.0 - 10.0 mg/L和1.0 – 10.0 mg/L。     

金属离子掺杂的TiO_2介孔材料吸附提取植物靛蓝染料

为了改进传统的提取植物靛蓝染料的方法,采用固相合成法制备了Ni-Ti O2、Zn-Ti O2、Al-Ti O2等介孔材料,通过静态吸附方法提取了植物靛蓝染料,并采用高效液相色谱法检测了靛蓝提取率。结果表明,在常压、303K时,以金属离子掺杂Ti O2介孔材料为吸附剂,从植物马蓝中吸附提取靛蓝的提取率为1.97~2.13mg/g,提取能力的顺序为Ni-Ti O2Zn-Ti O2Al-Ti O2纯Ti O2;靛蓝在介孔材料上的吸附行为符合Freundlich等温吸附模型;靛蓝吸附在Ni-Ti O2上的准一级吸附速率常数k=5.82×10-3min-1,吸附活化能Ea=-4.02k J/mol,说明Ni-Ti O2介孔材料作为吸附剂代替生石灰,可以很好地从植物马蓝中吸附提取靛蓝染料,且靛蓝提取率显著高于传统的生石灰提取法。     

非参数回归模型均值与方差双重变点的估计

本文基于核估计和小波方法研究异方差非参数回归模型中均值函数和方差函数均存在变点的估计问题.首先,构造基于均值函数的核估计量,求出均值变点位置及跳跃度的估计.其次,利用小波方法构造方差变点的估计量,运用该估计量获得方差变点位置与跳跃度的估计,给出变点估计量的渐近性质.最后数值模拟并通过比较验证了方法的有效性.     

四苯基卟啉及其系列衍生物电子光谱的INDO/CI研究

运用ＭＮＤＯ计算和群论,优化得到了较满意的中位取代四苯基卟啉（Ｈ２ＴＰＰ）的分子构型。并结合ＩＮＤＯ／ＣＩ方法,对四苯基卟啉及其系列衍生物进行了电子结构的研究和电子光谱主要吸收带的指认。提出五分子轨道模型,揭示了卟啉类化合物电子光谱典型特征的内在原因,计算结果能与实验值较好符合。对卟啉系列衍生物的取代基效应进行了讨论,得到一些有益的结论。     

N,N,N'''',N''''-四[2-(1-乙基苯并咪唑)甲基]乙二胺及其高氯酸盐的晶体结构

本文通过单晶X-射线衍射法测定了EtEDTB1.4C2H5OH5H2O 1和H4EtEDTB(ClO4)4 C2H5OH 2的晶体结构。晶体学数据如下:1的分子式为C44.8H66.4N10O6.4, Mr = 847.48, 属三斜晶系, 空间群P, a = 11.489 (2), b = 11.866(3), c = 12.002(3) , = 97.47(2), ?= 114.564(13), ?= 114.11(2)? V = 1266.6(5) 3, Z = 1, Dc = 1.111 g/cm3, F(000) = 456, m(MoK? = 0.076 mm-1。共收集衍射数据5207条, 其中独立衍射数据4323条(Rint = 0.0257), 1318条可观测衍射数据(I > 2(I))用于结构计算。结构由直接法解出, 并用全矩阵最小二乘法修正, 最终偏离因子R = 0.0706, wR = 0.1802。分子具有对称中心, 4个苯并咪唑基团围绕中心呈螺旋桨状均匀排布。在1的晶体中, EtEDTB分子通过水和乙醇的氢键相连形成二维网状结构。2的分子式为C44H58Cl4N10O17, Mr = 1140.80, 属单斜晶系, 空间群C2/c, a = 24.260(5), b = 13.040(3), c = 17.680(4) , ?= 97.50(3)? V = 5545.2(2) 3, Z = 4, Dc = 1.366 g/cm3, F(000) = 2384, m(MoK? = 0.289 mm-1。共收集衍射数据12055条, 其中独立衍射数据6360条(Rint = 0.0408), 2875条可观测衍射数据(I > 2(I))用于结构计算。结构由直接法解出, 并用全矩阵最小二乘法修正, 最终偏离因子R = 0.0692     

人参中皂苷类化合物的HPLC-ESI MS研究

利用高效液相色谱与电喷雾质谱联用技术分析鉴定了人参粗提物中人参皂苷类化合物。实验采用反相C18色谱柱,二元线性梯度洗脱（0．2％的醋酸水溶液和乙腈）,分离并检测了人参中的皂苷类化合物：通过与电喷雾质谱的联用和质谱的源内CID技术获得了其中主要色谱峰相对应化合物的相对分子质量和结构信息。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中35种性激素

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)建立了同时测定化妆品中35种性激素的方法。样品经50%乙腈水溶液超声提取,采用CORTECS C₁₈(2.1 mm×150 mm,2.7μm)色谱柱分离,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式测定。结果表明,35种性激素在各自的质量浓度范围内线性关系良好(相关系数r>0.99),检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.028～0.117μg/g和0.093～0.352μg/g。在0.25、0.50、1.00μg/g 3个加标水平下,水状、乳状和霜状3种基质样品的回收率为84.0%～117%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%～14%。该方法前处理简单、灵敏度高、准确性好,适用于化妆品中性激素的测定。     

单摄像机立体视觉测量系统的高精度变焦标定技术

针对现有用于光学测量的双目变焦系统标定方法难度大、测量精度受限于两摄像机内参一致性等问题。提出一种基于单摄像机的平行双目立体视觉系统实现及其高精度变焦标定方法。方法基于三角测量原理采集图像,利用高精度位移台驱动单摄像机进行平移以保证基线精度;求解离散焦距下的预标定结果并利用BP神经网络模型对其进行拟合,以实现任意焦距下系统内外参数动态估计。实验结果表明,系统预标定的重投影误差小于0.1664 pixel,变焦后图像畸变校正平均误差为0.0982 pixel,立体视觉测量尺寸绝对误差小于0.05mm。方法能弥补传统变焦标定方法的不足,消除双目内参不一致引入的误差,提高视觉系统的测量精度。     

一种能量守恒的双向耦合简正波水声传播模型

针对非水平边界条件近似处理所引起的双向声场能量不守恒问题,提出了一种满足能量守恒的双向耦合简正波模型。在模型的建立中,严格考虑了非水平界面的边界条件,并依据介质运动方程和连续性方程推导了便于数值计算的耦合微分方程。同时,结合能量守恒方程和不同海底参数下的数值计算,对模型的准确性进行了研究。由理论分析和仿真结果可以看出,边界条件的严格考虑将导致边界修正项的产生,而边界修正项的引入确保了耦合系数满足对称性和模型所计算的声场满足能量守恒,使得本模型可充分考虑边界水平变化对声场的影响,实现非水平分层波导中双向场的准确计算。     

稀土卟啉配合物电子结构和光谱的INDO/CI研究

利用ＩＮＤＯ／ＣＩ方法研究镧系金属卟啉配合物中稀土离子的络合高度及溶剂配位,发现稀土卟啉配合物的优化分子构型和络合高度随稀土离子半径减小而降低。对系列稀土卟啉配合物的电子光谱主要吸收带进行了指认,计算结果与实验值能较好地吻合。讨论了稀土卟啉化合物的电子结构及能级变化规律,并分析了它们的特征电子光谱。