杯芳烃的配位化学研究 Ⅰ.对叔丁基杯芳烃对铜的萃取

新一代大环化合物杯芳烃(calixarcne)的研究已引起广泛的兴趣,它是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,其结构呈杯状.杯底OH及杯盖R基可被各种基团取代,在其环形结构中具有适当体积的洞穴,在此空穴中能容纳客体而形成主客体配合物,可模拟酶催化的初始过程,在催化及分析分离等方面也有广泛的应用.但杯芳烃的配位化学研究很少,本文首先合成了对叔丁基杯[4]芳烃、对叔丁基杯[6]芳烃及对叔了基杯[8]芳烃(分别简称杯[4]、杯[6]及杯[8]),研究它们对铜的萃取,并探讨了萃取机理.     

N-杂环卡宾Pd络合物催化的Suzuki-Miyaura反应

合成了N-杂环卡宾环金属Pd络合物, 评价了它们在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性能, 发现其可催化氯代芳烃, 包括未活化的4-氯甲苯, 与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.     

N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1-氧)-N′-芳酰氨基硫脲EPR波谱的溶剂效应

本文研究了五种哌啶类稳定氮氧自由基在九种极性不同的溶剂中EPR谱特性.观察到超精细分裂常数A_N与Kosower Z值、Reichardt E_T值之间存在良好的线性关系.同时还发现=N·O共轭键在外磁场作用下所产生的三组分裂磁能中每两组相邻能级的能量差⊿E、氮原子上的π电子自旋密度P_N~π值与Z、E_T值也有良好的线性关系.以及自由基旋转相关时间τ、高场峰相对高度h_r与溶剂粘度η值之间也呈线性关系.     

亮氨酰-tRNA合成酶的限制性酶解及活性片段的研究

大肠杆菌亮氨酰-tRNA合成酶(LeuRS)经胰蛋白酶限制性酶解,被切去约6k分子量肽段,产生一96k片段。该片段具有与天然酶相同的氨基酸活化反应的动力学常数,但丧失氨酰化活性、tRNA~(Leu)结合活性等由tRNAL~(Leu)参与的一系列活性。N-末端分析表明切去的6k肽段系LeuRS C端部分,该部分是LeuRS结合tRNAL~(Leu)所必需的。本文表明LeuRS的氨基酸活化和氨酰化这两种活性是相互独立并分别处于酶分子不同的结构域。LeuRS C端部分可能是tRNA~(Leu)的结合部分。     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5''-甲基-异噁唑-3'']-Δ3-1,3,4－噁唑啉类化合物的合成

保护氨基的壳聚糖微球经环氧氯丙烷交联得到不溶于酸的吸附剂，与氯乙酸在碱性条件下反应，合成了羧甲基壳聚糖树脂，并用FT-IR对树脂进行了表征。其吸附Pb^2 的实验结果表明，在1h内有最快的吸附速率，吸附受pH值影响。在pH=5时，对Pb^2 的吸附量为1．12mmol／g，比壳聚糖树脂提高了70％。     

杯芳烃的配位化学——Ⅶ.水溶性杯［8］芳烃与过渡元素配合物的热力学研究

本文首次报道了八对磺酸钠八羟基羰基甲氧基杯［8］芳烃酸离解常数的测定结果，还以pH滴定法对该试剂与过渡元素的各种配合物进行系统研究，发现此配体能形成MHnL(n=1-7)型配合物。     

RESEARCH ON THE POLYCONDENSATION KINETICS OF ω-AMINO-ACIDS*

In our previous report, it was discovered that the polycondensation of 9-amino-nonanoic acid follows second order from the beginning up to the extent of reaction, p, around 99%, and after which the reaction changes rapidly to third order. In this paper, we wish to report that this change of the reaction order from second to third occurred also in the polycondensation of 6-aminocaproic acid and 11-amino-undecanoic acid. The transition region lay again at p around 99%. It may be concluded that this is a general rule in the polycondensation of the ω-amino-acids (monomers of the A—B type), and the controversial results that appeared in the literature may be cleared up by our experiments.     

2-芳基-5-[4''-(2,2,6,6,-四甲基哌啶-1-氧)氨基]-1,3,4-恶二唑自旋标记化合物的合成

本文报道了2-芳基-5-[4'-(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)氨基]-1,3,4-恶二唑自旋标记化合物的合成及其结构特征。     

偶氮硝膦-mN直接光度法测定钛合金中铈组稀土

钛合金中铈组稀土的光度法,过去曾用偶氮氯膦型作为显色剂,其主要缺点是灵敏度和选择性较差,特别是基体钛必要预先分离,操作烦琐,铈量易受损失。根据文献报道,本文试验了用偶氮硝膦-mN为显色剂不经分离直接测定钛合金中铈组稀土的条件。提出用硫酸-氟硼酸溶解试样,在硫硝混酸介质中,用草酸和过氧化氢作联合掩蔽剂消除基体钛,重稀土和其它合金元素的干扰。测定下限可达0.001％。经合成样品和试样分析,均获得满意结果。     

氧官能化的膦配体在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中的应用

合成了带甲氧基和羟基官能团的二茂铁膦配体, 评价了它们在钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中的性能, 发现带甲氧基的膦配体对钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应有更好的性能, 可催化富电子溴代芳烃和缺电子氯代芳烃与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.