M(EDTA)2－ (M＝Co, Ni, Cu, Zn, Cd)电子结构和性质的密度泛函理论研究

在B3LYP/LanL2DZ水平上, 计算研究了Co^2＋, Ni^2＋, Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋与乙二胺四乙酸(EDTA)六配位模式下配合物的结构和性质. 除Cu(EDTA)^2－的M—O(5)受Jahn-Teller效应影响明显拉长外, 配位键长M—N(1)和M—O(5)按 Cu^2＋＜Ni^2＋＜Co^2＋＜Zn^2＋＜Cd^2＋的顺序依次增长, 配位键长M—O(3)按Cu^2＋＜Zn^2＋＜Ni^2＋＜Co^2＋＜Cd^2＋的次序依次增长. 自然键轨道(NBO)分析表明, 氮、氧的非键电子与金属空轨道的相互作用是配体与金属离子配位的主要作用方式. 通过对N(1)—C(7), N(1)—C(9), N(1)—C(15)键长和NAO键级的分析, 在分子水平上阐明了EDTA在与金属离子配位前后发生首步降解, 其产物存在差异的实验事实. 依据热力学原理并兼顾自洽反应场(SCRF)的IEFPCM模型, 我们设计了金属离子与EDTA在水溶液中的反应途径和热力学循环. 结果表明, 金属离子与EDTA的结合能(即配位稳定性)依次为: Cd^2＋＜Zn^2＋＜Co^2＋＜Ni^2＋＜Cu^2＋, 金属离子的水合吉布斯自由能计算值与实验值大致吻合, 而且上述目标金属配合物的络合吉布斯自由能的递变规律与实验一致. 基于气相优化结构进行了振动频率计算, 并对部分重要的振动峰作了归属指认. 结果表明, 随着配位稳定性的减弱, M(EDTA)^2－具有红外活性的金属敏感性振动峰ν(M—N)和ν(M—O)的峰位依次红移.     

石墨结构层包覆铜纳米粒子的摩擦磨损性能研究

在硼氢化钠/乙二胺体系中还原一阶CuCl2石墨层间化合物前驱体制备石墨结构层包覆铜纳米粒子复合材料(GECNP),采用MQ-800型四球摩擦磨损试验机和XP型销-盘摩擦磨损试验机测定GECNP作为润滑油添加剂的摩擦磨损性能,采用扫描电子显微镜观察磨损表面形貌,采用X射线能量色散谱仪分析磨损表面元素组成.结果表明,GECNP的鳞片厚度为几十纳米,直径≤5 μm.GECNP添加剂可以提高润滑油的承载能力,降低其摩擦系数,提高耐磨性.在载荷1 667 N下,当GECNP质量分数为3%时,其摩擦系数和磨斑直径达到最小值,并且在摩擦副表面检测出铜元素沉积,形成了磨损自修复层.     

人白细胞介素10(hIL10)在毕赤酵母中的表达

利用PCR技术从质粒pcDNA3．1／GS扩增得到hIL10基因．将其插入含有AOX1启动子和α分泌信号肽序列的毕赤酵母表达载体pPIC9K中，构建重组质粒pPIC9K／IL10，转化毕赤酵母GS115，筛选出整合了多拷贝白细胞介素10基因的菌株，经摇瓶培养，0．5％甲醇诱导表达、SDS-PAGE分析显示，表达产物以可溶性分子形式存在于上清中，诱导4d的表达量达到高峰．Western印迹表明．表达产物具有良好的抗原性和特异性．     

自旋极化电子从铁磁金属注入半导体时自旋极化的计算

对自旋极化电子从铁磁金属通过绝缘层薄膜注入半导体时的自旋极化率与绝缘层厚度以及所加偏压的关系等作了计算.所得结果与最新实验结果相符，并发现偏压适中、绝缘层较厚时 有较大的电流自旋极化率，偏压很小时电流自旋极化率几乎为零. 关键词： 自旋极化电子注入 Slonczewski模型 隧道磁电阻 非零偏压     

一种研究生物大分子与其小分子配基相互作用的毛细管电泳新方法

建立了一种定量研究大分子与小分子间相互作用的毛细管电泳新方法,即在线微透 析三电极系统亲和毛细管电泳法。本法可测定小分子的自由浓度而不受蛋白质大分子的干 扰。详细介绍了实验装置的制作,探讨了进样机制。作为实例,研究了生理条件下ｐＨ７．４, ５０ｍｍｏｌ／Ｌ磷酸介质中,牛血清白蛋白与磺胺甲基异噁唑、Ｌ－色氨酸、Ｄ－色氨酸的亲和常数的 测定,其值分别为５．８×１０~ ４Ｌ／ｍｏｌ, ２．３ ×１０~４Ｌ／ｍｏｌ, １．７７×１０~３Ｌ／ｍｏｌ。本法较简便,能在生理环 境下测定,样品用量亦少。     

CONTRIBUTION FROM MOLDCULAR FIELD TO THE TEMPERATURE DEPENDENCE OF TUNNELING MAGNETORESISTANCE

Based on the nearly free-electron approximation, we have investigaed the temperature (T) dependence of spin-polarized tunneling in the magnetic tunnel junction with an asymmetrical barrier, with emphasis on the variation of molecular field with T in the same way as that of surface magnetization. It is found that the Slonczewski model can describe well the T depen-dence of spin-polarized tunneling, while the Julliere model only describes the T dependence of JMR qualitatively, but does accurately that of the difference of tunneling conductance between the parallel and antiparallal alignments for the magnetizations of FMs; Differing from the pre-vious finding, we find the electron spin polarization is not strictly proportional to the surface magnetization, for the former decreases with the increasing T more rapidly than the latter does.     

双(N-氧化吡啶2-甲醛)缩1,2-丙二胺镍配合物的合成和晶体结构

合成所得双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩1,2-丙二胺的镍(Ⅱ)配合物[Ni(piopn)(H_2O)_2](ClO_4)_2的晶体属空间群C_?~4-C_c,晶胞参数α=7.397(3)A,b=13.187(7)A,c=25.502(14)A,β=102.18(4)°. 用分子轨道理论的近似方法分析了该配合物的电子结构和分子轨道,探讨了分子的结构特征与红外光谱的关系。     

退火温度对Zn0.93Fe0.07O薄膜微结构和铁磁性能的影响

用射频磁控溅射方法在硅片上制备了Zn0.93Fe0.07O薄膜,并在空气中用不同温度进行热处理,利用X射线衍射仪和扫描电子显微镜对其微结构、表面和断面形貌进行测试.结果表明,薄膜沿c轴方向择优生长,呈六角纤锌矿结构,空气中450℃退火的样品XRD谱中出现最强的(002)衍射峰,晶粒尺寸变大,薄膜结晶和取向明显变好.用振动样品强磁计对样品铁磁特性进行测试,发现当退火温度的升高时,饱和磁化强度有所增加,并经分析认为这可能是薄膜中晶粒间的晶界缺陷引起的.