The Reaction of Octacarbonyldicobalt and Dipropargyl Malonate

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｈｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｐｒｏｖｉｄｅｄａｖｅｒｙｄｙｎａｍｉｃｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ[1～ 5] .Ｔｈｅｍａｉｎｄｒｉｖｉｎｇｆｏｒｃｅｏｆｔｈｉｓｒｅｓｅａｒｃｈａｃｔｉｖｉｔｙｈａｓｂｅｅｎｔｈｅａｂｉｌｉｔｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｃａｒｂｏｎｙｌｏｒｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｆｇｉｖｉｎｇｈｉｇｈｌｙｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖ…     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究——Ⅱ.过氧化月桂酰在苯中分解产物的鉴定和反应机理

过氧化月桂酰(1)在苯中50℃分解的主要产物经鉴定为廿二烷、十一烷(烯)、正十二酸十一酯、十二酸及十一烷基苯等.其中廿二烷及酯的生成量不受1的起始浓度的变化及加入的捕获剂galvinoxyl(2)的影响,表明为笼反应产物.十一烷、十二酸及十一烷基苯的生成量随1的起始浓度的变化而有不同程度的变化.加入2后十一烷的量显著减少;十一烷基苯基本消失.有2存在时,1在苯中分解而得到的捕获产物经水解后生成3,5-二叔厂基-4-羟基苯甲醛(3)和2,6-二叔丁基-4-十一烷基苯酚(4).这些结果表明,诱导分解由十一烷基对溶剂分子加成而形成的十一烷基环己二烯自由基所引起,该自由基的偶合和歧化为主要链终止方式.结合动力学实验结果,提出1在苯中分解反应的机理.     

非晶态Co-B的局域电子结构的X_α原子簇计算

金属玻璃TM-Met(TM为过渡金属原子,Met为类金属原子,如硼、磷等)由于其优异性能已成为非晶态研究的重要课题之一。实验研究表明,类金属原子与过渡金属原子构成非晶态合金(即金属玻璃)后,平均原子磁矩随Met的含量在一定范围内的变化呈线性下降关系.相当多的文献用“电荷转移刚性能带”模型来解释.认为金属玻璃的能带是     

新马兜铃内酯的晶体结构

从绵毛马兜铃的根茎中分离出一种新的倍半萜内酯, 它的分子式由高分辨质谱数据确定为C~1~5H~2~0O~2, 它的结构用单晶X射线衍射法测定, 晶体属三斜晶系, 空间群为P1, a=0.6275(3)nm, b=0.8057(4)nm, c=1.3622(6)nm; α=88.78(4)°,β=91.44(4)°, γ=105.20(4)°; Z=2.3107。     

氮杂大环钕配合物[Nd(L)(CH~3CN)(CF~3sO~3)~3]的合成和结构

本文报道了三价钕与氮杂大环(简称L)配合物的合成和晶体结构.配合物组成为[Nd(L)-(CH_3CN)(CF_3SO_3)_3],晶体属于三斜晶系,空间群为PI,晶胞参数α=0.8738(2),b=1.2870(3),c=1.2900(3)nm;α=85.63(2),α=87.25(2),γ=78.30(2)°;最终偏差因子R=0.0370,R_w00385.配合物中钕为8配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱体.     

倾斜交叉差分式激光热透镜光谱法特性研究

本文描述了一个倾斜交叉、差分式激光热透镜光谱法。采用本方法可消除较高的溶剂空白的影响。文章讨论了调制频率和泵浦光功率对热透镜信号的影响,给出了检测Cu~(2+)的工作曲线,讨论了影响方法灵敏度的诸因素,提出了可能的改进方案。     

[Cp_2ErCl(THF)]_2的晶体结构

本文报导了(Cp_2ErCl(THF)]_2的晶体结构,晶体属单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为a=8.141(2),b=21.218(6),c=8.597(2),β=107.77(2)°;V=1414.1(6) ~3;Z=2,D_c=1.90g/cm~3,F(000)=780,μ_c=66.3cm~(-1)(MoK_a)。最终的偏离因子R=0.047,R_(to)=0.048。结构分析表明,该配合物是以两个氯离子与金属离子桥联的二聚体形式存在。四氢呋喃中的氧原子同金属离子键合,Er—O键长为2.490(6),两个环戊二烯中的所有碳原子同金属离子间的平均键长为2.649,Er-Cl=2.666(3),Er—Cl-a=2.797(3),Er-Er_a=4.42,Cl-Er-Cl_a键角为72.2°。