表面等离子体共振技术的一些新应用

介绍了表面等离子体共振技术在表面等离子体共振传感器、扫描近场光学显微技术、薄膜光学和膜厚测量、全息成像技术、Q开关、精密角度测量等领域的新应用.     

4.0 GPa压力下纯橄岩弹性纵波速度和衰减的实验研究

 应用超声波透射法和超声波频谱振幅比法、在4.0 GPa压力条件下、测量了弹性纵波通过纯橄岩的波速（v_P）和品质因子值（Q_P，用于表征衰减）随压力的变化，并分析了纯橄岩内部结构的变化对波速和衰减的影响。在实验压力范围内（≤4.0 GPa），随压力升高，纯橄岩的纵波速度逐渐增大：从7.6 km/s（0.4 GPa）逐渐增大至8.5 km/s（4.0 GPa），升高了11.8%，低压时的增大幅度大于高压时的增大幅度。纯橄岩的品质因子值呈两段式线性变化：从低压区间到高压区间品质因子值的增大幅度明显变小（0.4~2.4 GPa压力范围内Q_P增大了358.5%，2.4~4.0 GPa压力范围内Q_P仅升高了7.6%）。纯橄岩的品质因子从54（0.4 GPa）升高至266.4（4.0 GPa），增大幅度达393.3%。在相对低压（0.4~2.4 GPa）条件下，纵波通过纯橄岩的速度增大、衰减降低主要是由于样品内的孔隙和微裂纹大量闭合，岩石密度增大，纵波在通过样品内孔隙和裂缝时损失的机械能降低，因此纵波通过纯橄岩的能量增大（即衰减降低），波速升高；当围压较高（2.4~4.0 GPa）时，纯橄岩内大部分裂纹已经闭合，而且矿物颗粒边界接触紧密。岩石内部的裂纹和颗粒之间由于摩擦滑动而损失的能量也变少，所以在高压时纯橄岩的波速和衰减的变化幅度变缓，但波速仍呈线性增大，而品质因子值（衰减）随压力升高几乎趋于不变。     

一种新的不对称Schiff碱与稀土配合物合成机理及波谱

采用一种新途径 ,利用反应物前体 2 ,6 二氨基己酸 (赖氨酸 )两端具有不对称结构的—NH2 基 ,成功地合成了一端与水杨醛 ,另一端与邻香草醛缩合形成的新型不对称双Schiff碱 .为与通常不对称Schiff碱区别起见 ,称之为“异双Schiff碱” .提出了这类Schiff碱及配合物的合成方法 ,并以此分别合成了包括钇的 1 2种稀土不对称Schiff碱新配合物 .对它们作了元素分析、摩尔电导、红外光谱 ,特别是1H与13 CNMR等表征 ,并研究和讨论了这类不对称Schiff碱分步缩合反应及其形成机理与稀土离子配位方式 .为合成类似不对称Schiff碱与配合物提供了一种新方法 .     

手性铁、镍席夫碱配合物的合成、结构及其与DNA相互作用研究

以手性苯乙胺与吡啶醛缩合得到的含双齿或三齿配位基的手性席夫碱（L1、L2）为配体,合成了4对单核铁、镍手性对映体配合物fac-Λ-[M（R-L1）₃]（ClO₄）₂·3CH₃CN（M=Fe,1R-Fe;M=Ni,1R-Ni）,fac-Δ-[M（S-L₁）₃]（ClO₄）₂·3CH₃CN（M=Fe,1S-Fe;M=Ni,1S-Ni）,[M（R-L₂）₂]（ClO₄）₂（M=Fe,2R-Fe;M=Ni,2R-Ni）,[M（S-L₂）₂]（ClO₄）₂（M=Fe,2S-Fe;M=Ni,2S-Ni）。利用红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1HNMR）、元素分析（EA）、X-射线单晶衍射等手段对配合物结构进行了表征。对化合物1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni,2R-Fe进行了晶体结构分析,其中1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni结晶于P2₁3手性空间群,金属中心与3个二齿配体（L1）提供的6个氮原子配位形成了扭曲变形的八面体结构;R型配体诱导配合物形成fac-Λ构型,而S型配体诱导配合物形成fac-Δ构型。2R-Fe结晶于P2₁2₁2₁手性空间群,二价铁离子与2个三齿配体（R-L2）提供的6个氮原子配位形成了扭曲变形的八面体结构。利用紫外-可见吸收光谱、荧光猝灭光谱、圆二色谱等光谱分析法研究了配合物与DNA的相互作用。研究结果表明这4对手性配合物均能与小牛胸腺CT-DNA发生不同强度的结合,结合稳定常数从4.41×10³L·mol^-1到1.88×10⁴L·mol^-1。配合物与DNA的结合模式可能是通过静电作用与DNA骨架发生沟面结合。金属中心为铁的配合物表现出比相应的镍配合物更强的DNA作用力;而含三齿配体L2的配合物与DNA的作用均比相应的含二齿配体L1的配合物更强;S型配体形成的配合物与DNA的结合能力优于R型配体形成的配合物。     

Phase Relations and Pressure-Volume-Temperature Equation of State of Galena

The phase relations and pressure volume dependences of galena （PbS） under high pressure and high temperature are investigated by means of in situ observation using resistance heating in a diamond anvil cell and synchrotron radiation. The phase transition from NaCl type to TII type takes place at approximately 2.4 GPa. A fit to the high temperature third-order Bireh-Murnaghan equation of state yields an isothermal bulk modulus Ko = 37（3） GPa, and its pressure derivative K＇0 = 3.6（3）, the temperature derivative of the bulk modulus （ K/ T）p = -0.022（9） GPaK^-1, and the thermal expansion coeffeient α0 = 2.2（5） × 10^-5 K^-1 for TII-type galena. The linear compressibilities j3 along a, b and c directions of TII type is elastically anisotropic （βa = 3.4 × 10^-3 GPa^-1, βb = 1.4× 10^-4 GPa^-1 and βc = 1.6 × 10^-3 GPa^-1）. We obtain the temperature derivative of the bulk modulus （ K/ T）p and thermal expansion coefficient α0 for TlI-type galena for the first time.     

快速老化模型小鼠海马蛋白质组学初步研究

应用双向凝胶电泳结合质谱鉴定, 分析比较6月龄和12月龄快速老化模型小鼠(Senescence-accele-rated mouse, SAM)的快速老化亚系SAM-prone/8(SAMP8)及抗快速老化亚系SAM-resistance/1(SAMR1)海马蛋白表达的差异, 从蛋白质水平初步探讨与老化相关的学习记忆功能障碍的发生机制. 结果表明, 与同龄SAMR1比较, 6月龄SAMP8海马中有15个蛋白点表达显著上调, 5个蛋白点表达显著下调; 12月龄SAMP8海马中有12个蛋白点表达显著上调, 2个蛋白点表达显著下调, 2个蛋白点只在SAMP8中有表达. 应用质谱分析结合数据库检索, 共鉴定了22种蛋白质. 6月龄和12月龄SAMP8与SAMR1海马中表达有明显变化的蛋白按功能可分为如下4类: (1) 能量代谢相关蛋白; (2) 线粒体功能相关蛋白; (3) 信号转导相关蛋白; (4) 其它蛋白. 研究结果表明, SAMP8和SAMR1海马蛋白表达存在明显差异, 其中一些蛋白与SAMP8随龄出现的学习记忆功能减退相关, 并可能为研究或发现促智药物作用的新蛋白靶标提供线索.     

基于聚集诱导发光金纳米簇构筑发光超薄膜

选用带负电的谷胱甘肽包裹的金纳米簇（GSH-AuNCs）和牛血清白蛋白包裹的金纳米簇（BSA-AuNCs）,与带正电荷的聚烯丙胺（PAH）通过静电作用以层层组装的方式制备了发黄色荧光的GSH-AuNCs/PAH薄膜和发红色荧光的BSA-AuNCs/PAH薄膜.在保证荧光强度的前提下,采用具有聚集诱导发光（AIE）效应的GSH-AuNCs能够大幅度降低薄膜厚度,有利于提高传感薄膜的响应速度和灵敏度.据此,以BSA-AuNCs/PAH薄膜作为参比层,GSH-AuNCs/PAH薄膜作为响应层,设计并构建了一种新型的比率荧光复合薄膜传感体系,并以2,4,6-三硝基甲苯（TNT）为例对其传感特性进行了研究.     

(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯/二芳基碘鎓盐光敏引发聚合反应体系

本工作合成了(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯(EDACF)光敏剂。在光作用下,激发态的EDACF分子与二芳基碘盐OPPIP分子之间发生电子转移反应,伴随发生EDACF的褪色反应和OPPIP的光解反应,后者生成具有引发活性的芳基自由基。由于EDACF具有CT态特性,使得它与OPPIP之间的光电子转移反应速度随着溶剂极性增加明显减慢。EDACF/OPPIP体系可有效地引发MMA聚合反应,聚合反应动力学方程为R_p=K[OPPIP]^0.47[EDACF]^0.42[MMA]^0.98.     

磺酸基功能化MCM-41有机-无机杂化材料的合成与表征

 利用直接合成法和后接枝法将含有磺酸基团的硅烷偶联剂引入MCM-41介孔分子筛中, 合成了酸性介孔有机-无机杂化材料. 利用XRD和TEM等方法对其结构进行了表征. 结果表明,利用直接合成法和后接枝法合成的杂化材料仍保持规整的介孔孔道,该材料作为酸催化剂在苯甲醛与乙二醇的缩醛反应中显示了较好的催化活性.     

石墨烯/石蜡复合材料的热物理性能研究

为改善相变蓄热用石蜡的导热性能,通过向石蜡基材中掺杂微量的石墨烯制备石墨烯/石蜡复合材料。采用扫描电子显微镜、热传导分析仪和差式扫描量热仪等获取了复合材料的表观形貌、热导率、熔点和相变潜热等关键热物性参数,讨论了石墨烯质量分数对这些参数的影响。通过动态热响应实验,揭示了石墨烯质量分数和热源温度对复合材料热响应速率的影响规律。结果表明,与纯石蜡相比,石墨烯/石蜡复合材料的热导率得到显著提高。当石墨烯的质量分数由0.2%升至2.0%,复合材料的热导率由0.266 W·m~(-1)·K~(-1)提高到0.346 W·m~(-1)1·K~(-1)。复合材料的相变潜热与纯石蜡相比并未减小,且其热响应速率高于纯石蜡。