cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN))]和cis-[Pt(dPr'pe)(NCS)]配合物的合成和分子结构

本文研究了在1:1丙酮-水混合溶剂中回流条件下, cis-[Pt(diphos)Cl2]与NaCNS之间的取代反应, 第一次合成了CNS的混合键合异构体的depe铂配合物cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN)], 进行了分子结构测定, 属单斜晶系, 空间群为P21/n晶胞参数: a=7.296(5), b=14.434(4), c=18.042(4)A, β=95.72(8)°,V=1890.7A^, Z=4, Rf=0.0564, 在相同条件下用dPr'pe作了对照实验, 得到的是cis-[Pt(dPr'pe)(NCS)2], 属单斜晶系, 空间群为Cc, 晶胞参数, a=12.279(6),b=9.330(8), c=20.102(7)A, β=108.90(9), V=2179.0(3)A^3, Z=4,Rf=0.0419. 此外, 还从双膦烷基的空间效应和电子效应讨论了对取代反应产物的影响。     

用改进的UTMO法解决SCF法中的多收敛点问题

本文用改进的分子轨道酉变换法(UTMO)解决了SCF法中的多收敛点困难.在选择酉变换的旋转角度时,先求出所有的对应于能量级小的角度值,然后从中选择对应于能量最小的角度值.这样就考虑了整个能量超曲面的形状,从而能保证收敛到体系的基态,或有选择地收敛到激发态.在CNDO近似下,以具体算例说明了改进的UTMO法的应用.     

双羰基双膦合铂(O)配合物的合成及其与卤代烃的氧化加成反应

本文报道一种合成标题配合物Pt(diphos)(CO)2的简便方法及其与碳-卤键的氧化加成反应. 在一氧公碳气氛存在下用NaBH4还原[Pt(diphos)Cl2]可“原位"得到[Pt(diphos)(CO)2]的THF溶液, 能与卤代烃发生氧化加成反应, 并用^1H NMR和^3^1PNMR谱进行了研究. 氧化加成反应按自由基非链式机理进行, 加成产物[Pt(diphos)X2]之一[Pt(d(i-Pr)pe)I2]经过分子结构测定, 反应能力与卤代烃和双膦螯合配体的电子性质有关.     

Pb(Zr,Sn,Ti)O3反铁电陶瓷场诱相变性能的改进

为了获得场诱反铁电(AFE_t)—铁电(FE_Ｒ)相变临界电场E_{f小、电滞ΔE小、场致应变x适当的反铁电陶瓷,对Pb(Zr, Sn, Ti)O3采用Ba ^2＋置换Pb^2＋,同时在四方反铁电相AFEt—三方铁电F EＲ相界附近调节Ti/Sn比,来控制FEＲ-AFEt,AFEt关键词： Pb(Zr Sn 3基反铁电陶瓷')" href="#">Ti)O3基反铁电陶瓷 场诱相变 场致应变 掺杂改性}     

偶氮苯聚合物5-NO2-PADAT及其与Pd(Ⅱ)的螯合物光存储特性

本文制备了偶氮苯聚合物5-NO₂-PADAT和它与Pd(Ⅱ)形成的螯合物,用简并四波混频的方法测量了它们的三阶非线性系数及光存储特性,通过对测量结果的分析,得到了光束在信号写入与读取过程中的关系。     

直接竞争酶联免疫吸附-高效液相色谱法测定烯效唑

应用本实验室制备的对烯效唑具特异性亲和力的多克降抗体,采用包被抗体直接竞争模式建立烯效唑的酶联免疫吸附分析法。在优化条件下,对烯效唑标样检测的线性范围为1～10^-4mg/L,线性中浓度为1.31μg/L,5次重复测定的相对标准偏差（RSD）为8.4%;检出限为0.022μg/L。在苹果中分别添加烯效唑标样1 0,0.1和0 01 mg/kg;直接竞争E LISA法测定的回收率分别为84.6%～101.0%,99.6%～117 0%和80.8%～92.8%;RSD（n=5）分别为8.6%,6.9%和6.7%。ELISA法对苹果中烯效唑的检出限为0.024μg/kg。在同样前处理条件下,高效液相色谱-紫外检测（HPLC-UVD）法对苹果中烯效唑的检出限为0.25 mg/kg,苹果中添加1 00 mg/kg烯效唑,HPLC UVD法测定的回收率为92.6%。     

手性Ti(Ⅳ)／聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

设计合成了新型的Schiff碱类手性聚合物,该聚合物与Ti(O-i-Pr)4“原位”配合得到的Ti(Ⅳ）/poly-mer催化剂应用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中,得到较高的化学产率和光学收率,e.e.值高达84．5％。考察了反应温度、底物结构等因素对对映选择性的影响,探讨了其不对称催化反应机理。     

地磁匹配导航中的特征区域选取

数字地磁图通常包括位置和场值信息,并以离散点形式存储,如何定量和全面地描述数字地图特征目前还没有统一标准。从数理统计和随机场理论出发,把标准差、粗糙度、熵和相关距离等概念应用到数字地磁图,作为度量地磁图特征的参数,研究了其在数字地图上的计算方法。在不同磁场区域经过多次匹配算法仿真,总结出地图特征区域选取的经验准则。在满足该选取准则的区域内地磁导航,匹配概率大于95％,匹配误差均值控制在0．3个单元网格内。可见,该特征区域选取准则满足一般的工程应用要求,可作为实际地磁导航的参考。     

溶胶－凝胶法制备镶嵌在SiO2玻璃中的InAs纳米晶

以As2O3,InCl3·4H2O和正硅酸乙酯为原料,通过水解、缩聚制备了xIn2O3-xAs2O3-100SiO2(x=0.5～7.5)凝胶,在氧气中加热到450℃对凝胶热处理使其转化成凝胶玻璃,再在200～500℃与氢气反应,结果在SiO2凝胶玻璃中形成了立方相InAs,利用XRD测试了InAs纳米颗粒的大小、发现随着反应温度的升高及掺杂量的增加,InAs纳米颗粒粒径从6增大到29nm,电子衍射表明凝胶玻璃中的InAs纳米颗粒为多晶结构。     

新型磺酰胺类含氮手性配体的合成、晶体结构及催化苯乙酮的不对称氢转移反应

近年来, 手性含氮配体在不对称催化反应中的应用已受到广泛关注. 迄今应用较多的是含氮双齿或三齿配体[1～3], 含氮四齿配体的研究相对较少.