高效液相色谱-电喷雾串联质谱法快速分离鉴定纺织品中的9种致癌染料

采用高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱(HPLC-ESI-MS/MS)在选择反应监测(SRM)模式下分离鉴定纺织品中禁用的9种致癌染料。用甲醇超声同时提取天然纤维和化学纤维上的染料,以5 mmol/L乙酸铵和乙腈为流动相在C18柱上于前段洗脱酸性红26、直接蓝6、直接黑38和直接红28(采用电喷雾质谱负离子模式检测),于后段洗脱碱性红9、碱性紫14、分散蓝1、分散橙11和分散黄3(采用电喷雾质谱正离子模式检测),实现了对不同种类纤维织品中分属4类性质不同染料的一次提取和一次分析检测。通过比较试样与标样的色谱保留时间和质谱图中子离子的相对丰度比,可准确鉴别纺织品中的致癌染料。     

激光云高仪对那曲地区大气边界层高度的探测分析

2014年7月至8月在第三次青藏高原大气科学试验的支持下,分析了夏季那曲地区大气边界层高度日变化特征.采用激光云高仪通过后向散射信号梯度法求得大气边界层高度,将云顶高度判定为边界层高度时,那曲地区对流边界层高度最高可达3800m,在夜间稳定边界层情况下,最低只有40m.采用无线电探空仪数据,利用位温梯度法、相对湿度梯度法求得大气边界层高度.利用云高仪与探空仪同步实验40天得到的有效数据,对后向散射信号梯度法与位温梯度法得到的大气边界层高度的相关性进行分析,相关系数达0.78,标准偏差为738.84m.对8组较为异常量据的再分析发现云高仪在晴空探测大气时信噪比存在一定的不足.对比早、晚测量结果可知,那曲地区大气边界层高度日变化大,是由于该地区地处内陆海拔较高,夏季日照辐射相对平原地区较强,对流和气温强烈的日变化引起大气层结日变化较大.     

Co1-xS-MnS@CNTs/CNFs的制备及其氧还原电催化性能

氧还原反应是燃料电池中重要的阴极反应,但由于动力学迟缓等问题导致其效率低.碳基材料具有导电性高、稳定性好、比表面积大等优点,常被应用于电催化氧还原反应.然而其在电催化氧还原反应中效率较低,对碳基材料进行Co、Mn掺杂有望提高其氧还原效率.本文采用静电纺丝技术制备出含有Co,Mn双金属的碳纳米纤维,经热解和硫化后碳纳米纤...     

基于多分类模型的记号笔墨水红外光谱分析

记号笔墨水的区分鉴别在相关案件的侦破和诉讼中具有重要意义。本实验采用红外光谱法(ATR-FTIR)获取记号笔的原始光谱,并对原始光谱分别进行自动基线校正、Savitzky-Golay平滑、峰面积归一化和小波阈值去噪四种预处理消除噪声等干扰因素并确定特征波长,同时结合判别分析(DA)、径向基函数神经网络(RBF)和K近邻算法(KNN)构建分类模型。结果表明,三种模型对黑色笔的分类最准确,均实现了100%的识别,对红蓝色笔区分能力次之,相比较DA和RBF,KNN模型的分类精度最高。采用ATR-FTIR结合DA-RBF-KNN法能为记号笔的类型准确检测提供新的分析手段,且模型检测精度高,方法具有普适性和一定的借鉴意义。     

工期-费用权衡问题的两个不确定机会约束规划模型

项目调度问题是指管理者通过资源分配,延长或缩短某些工序的持续时间,达到项目费用和工期之间的平衡。在实际工程项目中,环境的不确定性往往是项目管理者需要考虑的因素之一。本文应用不确定理论描述不确定环境中的项目调度问题,将每道工序的持续时间分为正常持续时间和可变动持续时间。其中,假设工序的正常持续时间为不确定变量,可变动持续时间为决策变量,分别构建在项目费用和项目工期约束下的两个不确定机会约束规划模型。依据不确定变量运算法则,将所建立的不确定规划模型转化为等价的确定模型。最后,通过一个工程实例验证模型的合理性。     

四氮杂戊搭烯类含能化合物分子设计及性能预估

以耐热含能材料为目标,四氮杂戊搭烯为基本结构单元,构建含苯环或吡啶环的四氮杂戊搭烯结构,引入硝基、氨基为含能基团,设计了12种四氮杂戊搭烯类耐热含能化合物。基于密度泛函理论(DFT),采用B3LYP方法结合6-311g(d, p)基组对四氮杂戊搭烯类耐热含能化合物进行几何优化,得到其稳定的几何构型。采用蒙特-卡洛法、原子化法和Kamlet-Jacobs方程对化合物的密度、生成焓和爆轰性能进行了计算和讨论。结果表明,12种化合物密度在1.80～1.94 g·cm^-3之间;生成焓介于646.5～745.3 kJ·mol^-1;爆速分布范围为7480～8203 m·s^-1,爆压分布范围为25.3～31.8 GPa。引发键的BDE值大小顺序为：C—N>N—N>C—NO₂,C—NO₂键是上述化合物中的相对最弱键,其中,1,3,7,9-四氨基-2,4,8,10-四硝基-二苯并-1,3a, 6,6a-四氮杂戊搭烯(B7)同时兼具较高的引发键键离解能和较大的能带宽度,热稳定性最好。1...     

具有1,2-二苯基乙醇结构化合物的异常消除反应研究

报道了4个具有1,2-二苯基乙醇结构的化合物在酸性条件下发生消除反应, 得到未遵循Saytzeff规则的烯烃; 而在SOCl2/DMF条件下, 先氯代再消除则可获得一对双键位置异构的烯烃异构体. 通过计算机模拟, 采用Gaussian 98软件, B3LYP/6-31G方法对两种异构体进行了能量优化, 计算了它们的能量, 推测这类具有1, 2-二苯基乙醇结构化合物在酸性条件下的异常消除反应为动力学主导产物的反应.     

枢轨界面电磁特性的演变规律分析

枢轨电接触性能随电枢膛内滑动而演变,界面电磁特性变化是其演变的根本作用因素。以系统时变电磁场计算为基础,从脉冲电流、电枢速度和局部接触等三个方面讨论了对界面电磁特性演变的作用规律,并设计实验综合验证了电枢膛内运动时枢轨电接触界面的电磁特性演变。结果表明：脉冲电流驱使电流向接触前端聚集,电流峰值聚集随电流变化而下降;电枢速度克服脉冲电流作用向接触尾部聚集电流,尾端聚集临界速度（50 m/s）下,接触表面电流分布最为均匀,高速下接触表面呈现尾端U型电流聚集模式;局部接触对电流的聚集作用随接触面增加、速度增加而减弱;在法向磁力作用下,预置接触会向前扩展并趋于稳定。实验后枢轨表面检测验证了各因素对电磁特性演变的作用规律。研究结果为深入探究枢轨滑动电接触机理奠定基础。     

拉曼光谱对含Cr镁铝尖晶石热处理及其有序-无序相变研究

尖晶石的有序-无序相变作为尖晶石的一种重要性质,在国内缺少相关研究成果。运用拉曼光谱仪通过785 nm激光在液氮环境下激发含Cr的宝石级天然粉红色尖晶石,避免了532 nm激光激发下产生的469 nm的荧光峰和在常温测试下由于热振动对光谱的影响,得到清晰尖锐的拉曼光谱,为拉曼光谱参数的分析奠定基础。同时通过对一颗Cr元素致色的天然粉色镁铝尖晶石进行热处理使尖晶石逐步发生有序-无序相变,并反映在拉曼光谱的谱峰参数之中。各项参数分析结果显示,尖晶石的拉曼光谱主要由E_g,T_2g(1),T_2g(2),N₃和A_g,五种振动模式产生,其谱峰位置分别为407.8,312.4,667.5,720.0和769.0 cm-1;尖晶石拉曼光谱谱峰参数在800 ℃时发生突变： 各谱峰半高宽和各峰相对主峰E_g峰的相对强度明显增大,常温下几乎不可见的N₃峰在高温处理后出现,并且T_2g(1)峰向低波数偏移,T_2g(2)向高波数偏移,同时峰的对称性逐渐消失。研究结果表明尖晶石的有序-无序相变可以通过拉曼光谱检测并且可以通过谱峰参数： 半高宽、谱峰相对高度等进行半定量表征。由于拉曼光谱具有的无损检测特点,使其成为宝石级热处理尖晶石鉴定应用的重要参考依据之一。