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C60与亚氨基二乙酸甲酯[NH(CH2COOMe)2]的光化学反应制得2,5-双(甲氧羰基)富勒烯吡咯烷(1), 产率为52% (基于已反应的C60). C60吡咯烷衍生物1与氯乙酸甲酯(ClCH2COOCH3)的N-烃基化反应, 在微波辐射、无溶剂及相转移条件下, 得到2,5-双(甲氧羰基)-N-(甲氧羰基)甲基富勒烯吡咯烷(2), 产率47%(基于C60吡咯烷衍生物1). C60吡咯烷衍生物1和2用NaH, CH3OH水解后, 经盐酸酸化得相应的二羧酸衍生物3和三羧酸衍生物4, 产率分别为65%和53% (基于C60吡咯烷衍生物1和2). C60吡咯烷衍生物1~4的结构由1H NMR, 13C NMR, IR, FAB-MS和元素分析证实. 用电导法测定了C60吡咯烷二羧酸3和三羧酸4钠盐的临界聚集浓度(CAC), 分别为3.58×10-4 mol/L (3)和3.33×10-4 mol/L (4). 这一结果被C60吡咯烷衍生物3和4, 在临界聚集浓度(CAC)附近的UV-Vis光谱的特征变化所支持. 透射电子显微镜(TEM)和静态光散射(SLS)等方法也被用于检测C60吡咯烷衍生物3和4在临界聚集浓度(CAC)时的聚集行为, 结果显示, C60吡咯烷衍生物3在缓冲溶液中(0.001 mol/L NaCO3-NaHCO3), 其聚集体粒径的大小(Rg≈21 nm)不同于C60吡咯烷衍生物4 (Rg≈23 nm). C60吡咯烷二羧酸3钠盐的临界聚集浓度(CAC)比C60吡咯烷三羧酸4钠盐的临界聚集浓度(CAC)大, 聚集体粒径大小的不同, 表明C60单加成衍生物加成基团中羧基(COOH)数目的多少对其聚集行为的影响. 用化学发光法分别检测了C60吡咯烷二羧酸3和C60吡咯烷三羧酸4在缓冲溶液(0.05 mol/L NaCO3-NaHCO3)中对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除活性. C60衍生物3和4对 O2-· 的清除呈现有明显的剂量效应, 但当超过一定浓度时(3: ~3.50×10-4 mol/L, 4: ~3.25×10-4 mol/L), 清除效率出现转折, 并下降. 这一现象与电导率测定时出现的CAC现象相一致, 进一步证实了C60吡咯烷二羧酸3和C60吡咯烷三羧酸4在较高浓度的水溶液中有聚集的倾向, 也说明了C60吡咯烷二羧酸3和C60吡咯烷三羧酸4的聚集会影响其清除超氧阴离子(O2-·)的活性. 相似文献
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实体肿瘤组织中固有的高渗透压、高细胞密度和乏血供等生物屏障导致纳米药物难以在肿瘤组织中浸润,从而难以渗透到肿瘤内部发挥治疗作用.为了克服上述纳米药物的被动扩散瓶颈,提升其在肿瘤组织中的渗透效果,本文设计了一种基于主动转胞吞作用来实现跨细胞传递和肿瘤渗透的纳米载药系统.利用γ-谷氨酰胺转移酶(GGT)响应的两性离子基团(BGA)修饰了以喜树碱(CPT)为核心的第四代树枝状大分子(G4/CPT),制备了一种具有精准结构和肿瘤特异性酶响应电荷反转的药物-树枝状大分子键合物(G4/CPT-BGA),其分子量为20 kDa,粒径约为5 nm,表面电势约为-2 mV.研究发现G4/CPT-BGA能够被GGT催化产生由负到正的电荷反转,并且能够水解释放出所携载的化疗药物喜树碱,从而有效杀伤肿瘤细胞.通过流式细胞术实验和激光共聚焦显微镜证明了G4/CPT-BGA能通过小窝蛋白介导的细胞内吞被肿瘤细胞摄取,随后通过高尔基体介导的细胞外排途径被释放出细胞,由此通过这种迭代不断的"内吞-外排"作用(转胞吞)实现跨细胞传递.最后,通过激光共聚焦显微镜观察G4/CPT-BGA在三维肿瘤球中的浸润效果,证明了G4... 相似文献
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“七五”国家攻关课题中要求完成一个透平叶栅自动设计程序,在只输入叶栅进、排气拉瓦尔数λ_i与λ_e,进气角β_i及等熵指数k后,即能自动设计出良好叶栅。本文叙述如何利用中心流线法解析解来完成此任务。在用此法设计叶栅时,要在程序中预先 相似文献
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Excited states in ^142pm are investigated via the ^12sTe(^19F, 5n)^142pm reaction at beam energies from 75 to 95 MeV by using techniques of in-beam γ-ray spectroscopy. Measurements of γ-ray excitation function, X-γ and γ-γ-t coincidences are performed with 10 BGO(AC)HPGe detectors. Decay of the previously known 67-μs isomer in 相似文献
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本文介绍了一种测定植物样品中某些金属元素的X射线荧光光谱分析方法。对于试样中含量较高的元素系采用粉末压片法测定。其标准样品的制备是采用纤维素粉稀释标准参考物质GSD~*配制,以峰背比法校正基体效应。用此法测定了日本胡椒叶标样NIES Nol,中国桃叶标样(82301)及粮食样玉米粉中Fe、Mn、Cu、Zn、Sr、Rb、K、Ca等元素,所得结果示于表1。各元素的检出限为Fe—1ppm,Mn—1ppm、Cu—3ppm、Zn—2ppm,Sr—2ppm、Rb—2ppm、K—3ppm、Ca—4ppm。GSD系中华人民共和国地质矿产部制备的八个水系沉积物标准样品中GSD6和GSD8。对植物中含量比较低的元素则先用混合酸(HNO_3+HClO_4=4+1)将试样消解,然后用络合剂DDTC将欲测定的元素浓缩富集到一张滤膜上。本文研究了富集这些元素的最佳条件(pH沉淀剂种类及干扰离子的影响),对Cu、Ni、Co三元素所得回收率分别为98.2—99.9%,86.8—89.9%,89.5—91.5%,用此法测定了大米及小麦秸杆中Cu、Ni、Co的含量,所得结果与其它方法相符。 相似文献