三元体系Y(ClO4)3·3H2O—B15C5—CH3OH(25℃)的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｂ１５Ｃ５．１２Ｈ２Ｏ．１２Ｃｈ３ＯＨ（Ｉ），Ｙ（ＣｌＯ４）３．２Ｂ１２Ｃ５．３Ｈ２Ｏ．Ｃｈ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ｉ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物。在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９－     

[η~5-Bz_5C_5(CO)_nM]_2的合成及结构

本文通过η~5-Bz_5C_5MNa与氧化偶联试剂Fe_2(SO_4)_3/HOAc/H_2O的反应合成了含η~5-五苄基环戊二烯基配体的两个金属-金属单键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_3M]_2(1:M=Mo;2:M=W),产率分别为45％和19％。1在沸腾的甲苯中可进一步脱羰而以98％的产率生成金属-金属三键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_2Mo]_2(3)。1～3的结构均经碳氢分析,IR,~1H NMR和MS鉴定。3的结构尚被单晶X射线衍射分析确证。该晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶体学数据:。α=1.1335(5),b=1.3823(4),c=2.1655(6)nm;β=102.33(3)°;V=3.315(2)nm~3;Z=2;D_x=1.34g/cm~3;F(000)=1380。     

富勒烯C60的柱色谱分离法研究

本文提出了由Ｃ（６０）、Ｃ（７０）及少量高级富勒烯混合物（来自电弧汽化石墨所形成的碳灰）中分离出纯度为９９．９％Ｃ（６０）的两种改进的、简便价廉的柱色谱分离法．第一种方法用中性氧化铝作固定机以石油醚与甲苯（Ｖ／Ｖ＝９２．５／７．５）混合液作流动相；另一种方法以活性炭与硅胶作固定相，以甲苯作流动相，柱顶氮压约为０．０１ａｔｍ．本文尚将这两种方法与文献报道的两种相近的方法分别进行了比较．     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅶ.二苯酮羧酸胺盐的光谱性质和光引发作用

本文合成了一类新的二苯酮羧酸胺盐(BPAA),包括具有不同碳链长度的伯胺盐和叔胺盐二个系列共六种化合物。实验结果表明,BPAA和二苯酮(BP)的光物理性质相似,长碳链BPAA分子具有显著的两亲性质,在非水溶液中可发生分子缔合形成反胶束。由BPAA与叔胺(TEA)组成的体系,引发MMA光聚合反应,聚合速度(R_p)比单用BP快得多,其中BPAA叔胺盐比相应的伯胺盐活性高,长链BPAA比短链BPAA活性高。另外还对比了氧气和氮气条件下的聚合反应速度,氧存在时R_p可增加二倍以上。此外还研究了BPAA/TEA浓度对聚合反应的影响。     

(μ-苯硫)(μ-烃硫)六碳基二铁络合物的合成及波谱研究

本文合成了(μ-PhS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6系列的九个铁硫原子簇络合物,考察并确定了RX的结构对亲核取代反应活性的影响及络合物可能的空间异构体和比例.对由C≡O各向异性效应及硫上孤电子对的空间取向所引起的异构体中SCH_3、SCH_2δ值的规律变化进行了初步讨论.     

茂金属化合物/Zn/BDGE/MAO催化体系合成aPS-b-P(S-co-E)-b-PE嵌段共聚物的研究

采用单茂钛化合物CpTiCl3,有机环氧化合物1,4-丁二醇二缩水甘油基醚(BDGE),金属锌(Zn)及甲基铝氧烷(MAO)为催化体系,通过自由基聚合和配位聚合机理合成无规聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-co-乙烯)-b-聚乙烯(aPS-b-P(S-co-E)-b-PE).探讨了温度、时间、乙烯压力及Al/Ti摩尔比对共聚合的影响.所得嵌段共聚物采用DSC,WAXD,GPC和13C-NMR等手段进行了表征.结果表明该共聚物是苯乙烯/乙烯嵌段共聚物,聚苯乙烯链段是无规的,聚乙烯链段具有结晶性.     

光敏感遥爪聚合物C-PDMAEMA的合成及其性能研究

以香豆素二硫化物(C-S-S-C)/三丁基膦复合体系为链转移剂、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂制备了末端为香豆素光响应基元的双亲性遥爪聚合物(C-PDMAEMA). 用FTIR, GPC, ¹H NMR等对该聚合物进行了结构表征. 研究表明该遥爪聚合物可直接在水中形成纳米聚集体|且其香豆素端基可在365 和254 nm交替光照下进行可逆光二聚反应. 同时纳米粒度跟踪(Malvern Zetasizer Nano-ZS)、透射电镜(TEM)跟踪结果表明, 随香豆素端基光二聚反应的进行, 聚合物纳米聚集体的粒径逐渐增大|反之, 随着光解二聚反应的进行, 该纳米聚集体的粒径逐渐减小.     

具有X-射线自显影功能的碘代聚氨酯栓塞剂材料的研究

设计合成四碘代双酚A(IBPA)作为扩链剂,以聚丁二酸丁二醇酯(PBS-OH)为软段、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和IBPA为硬段,通过偶联反应获得一种新型X-射线聚氨酯显影材料.红外光谱和核磁共振氢谱确定所合成碘代聚氨酯(I-PUs)的结构与组成,并用示差扫描量热法,热重分析,X-射线衍射仪和临床X-射线仪评价不同IBPA含量的碘代聚氨酯的热性能、结晶性和显影效果.结果表明,碘代扩链剂IBPA较高含量的引入对聚合物的热稳定性有一定的影响,并促使聚氨酯由结晶态向非晶态转变.引入IBPA对聚氨酯的显影效果有很好的促进增强作用,聚氨酯材料及微球均具有较好的X光显影效果.噻唑蓝比色法(MTT)评价细胞毒性证实制备的较高碘含量的聚氨酯材料均无细胞毒性,是一种很好的血管栓塞剂材料.     

乳液聚合法制备红霉素分子印迹聚合物微球及其吸附性能

以大环内酯类抗生素红霉素(EM)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,十二烷基苯磺酸钠(SBS)为乳化剂,采用乳液聚合法制备了粒径均匀的分子印迹聚合物微球(EM-MIPMs).通过核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对模板分子和功能单体形成的复合物进行了研究,结果表明EM与MAA之间的相互作用力为氢键作用.利用扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)仪对EM-MIPMs的形貌和热稳定性进行表征,结果显示EM-MIPMs为均匀规整的球型,平均粒径为4.24μm,且有良好的热稳定性.同时采用动力学,平衡吸附和选择性吸附实验对其吸附性能进行研究.动力学研究结果表明,EM-MIPMs的吸附速率符合准二级动力学方程.利用Langmuir和Freundlich吸附等温方程分别分析了EM-MIPMs的平衡吸附数据,结果表明,EM-MIPMs对红霉素有良好的结合性能,其吸附过程符合Langmuir吸附模型,饱和吸附量为0.242 mmol g-1.EM-MIPMs的选择识别性能利用固相萃取法来考察,研究表明EM-MIPMs有着良好的特异识别选择性.     

ETA对核电厂凝结水净化系统性能的影响

为抑制核电厂二回路汽水系统管路的流动加速腐蚀(FAC),AP1000核电机组推荐采用乙醇胺(ETA)作为二回路碱化剂。本文以我国在役核电厂凝结水净化系统的3种阳离子交换树脂作为研究对象,通过浸渍试验、运行周期试验及再生试验,分别考察ETA对凝结水净化系统离子交换树脂的性能、运行周期和再生特性等的影响,并与现用碱化剂——氨(NH3)进行了比较。试验结果表明,ETA作为二回路碱化剂与凝结水净化系统具有良好的相容性。