手性硫代磷酸及其衍生物的研究——Ⅷ.O-乙基苯基硫代膦酸O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酐某些反应的立体化学

本文研究了(+)-(R)-(R)-O-乙基苯基硫代膦酸O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酐1的(1)碱性甲醇解反应;(2)酸性甲醇解反应;(3)碱性水解反应;(4)氨解反应;(5)与硫氢化钾反应以及(6)与五氯化磷反应的立体化学。发现所研究的反应均使P—O—P键断裂。在反应(1)—(4)中,亲核试剂的进攻发生在膦酰基磷原子上,得到构型翻转的产物;而未受亲核进攻的磷酰基磷原子构型保留。在反应(5)中,亲核试剂~-SH的进攻也发生在膦酰基磷原子上,但由于生成Ph(EtO)P(S)S~-而失去手性,使之消旋化;未受进攻的磷酰基磷原子仍为构型保留。在反应(6)中,膦酰基和磷酰基均被氯化,分别得到构型翻转的产物硫代膦酰氯14和硫代磷酰氯16,前者有明显的消旋化。本文还探讨了个别反应的反应机理。     

差分式电容谱仪研制

利用差分法方法，研制出了电容、电导测试系统并编制了系统操作软件。该系统具有测试精度高、自动化程度高的特点，能测量0．01pF的电容变化量，而且其操作过程均由计算机自动控制，简单易学；该系统另一特点是既可测量电容、电导相对值，也可测量电容、电导绝对值。测试结果表明系统的精度已达HP公司的电容谱仪水平。使用该系统既可研究半导体表面、界面，也可研究半导体同、异质结器件的工作性能及制备工艺。     

CRYSTALLIZATION OF NaY ZEOLITE IN THE PRESENCE OF “CRYSTAL DIRECTION AGENT”AND RECRYSTALLIZATION OF NaA INTO NaY IN THE REACTION MIXTURE

The process of nucleation and crystal growth of NaY zeolite over a temperature rangeof 55°--100℃ in the presence of "crystal direction agent " are studied. The apparent ac-tivation energy for nucleation and that for crystal growth are evaluated. The mechanism ofthe recrystallization of NaA into NaY is investigated by adding NaA zeolite to the reactionmixture in which the crystallization of NaY zeolite is proceeding. The recrystallization ofNaA zeolite does not occur until the NaY crystallization from the reaction mixture is com-pleted. Thus the process of recrystallization of NaA into NaY might be shown as follows: Amorphous aluminosilicate gel→NaY NaA→NaY NaA Scanning electron microscopic observations and the recrystallization curves show that therecrystallization of NaA into NaY is getting n with a degradation and dissolution of surfacecrystals on the NaA zeolite and that the nucleation and crystal growth of NaY take placeimmediately at the surface of NaA crystals.     

手性硫代磷酸及其衍生物的研究——Ⅵ.旋光活性的 O-乙基苯基硫代膦酸的绝对构型及有关反应的立体化学

Ohkawa 首先用番木鳖碱(Brucine)拆分了 O-乙基苯基硫代膦酸(1).随后,Nomeir用( )-及(-)-α-苯乙胺也拆分了1.但是1的绝对构型一直未予确定.我们用 Ohkawa 方法拆分了1,并通过化学相关法确定了1的绝对构型.如图所示,在1→2的甲基化反应中,P—S 及 P—O 键均未断裂,因而构型保留.Ohkawa用2摩尔 PCl_5与1摩尔1反应,Nomeir 用等摩尔 PCl_5与1反应,都得到立体专一性的产     

3,5-Cl_2-PADAT的合成及其在分光光度法测定微量钯中的应用

本文研究了在一般实验室条件下,以简便易行的方法合成3,5-Cl_2-PADAT试剂。质量良好,产率30％。并研究了钯与试剂的反应条件,钯络合物的性质以及共存离子的影响等。结果表明:3,5-C1_2-PADAT的合成方法简易,与钯的显色反应灵敏度高(钯量在1—20微克/25毫升的范围内符合比尔定律,在590毫微米处克分子吸收系数为8.3×10~4),选择性好,钯络合物稳定,是一种测定微量钯的好试剂。     

铍（Ⅱ）与对碘偶氮氯膦的显色反应及其应用研究

本研究了铍（Ⅱ）与对碘偶氮氯膦的显色反应。在０．１ｍｏｌ／ＬＮａＡｃ 溶液中，铍（Ⅱ）与显色剂生成蓝色配合物。最大吸收波长为６２０ｎｍ，其摩尔吸光系数ε６２０＝３．３６×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。铍（Ⅱ）含量在０～５．０μｇ／２５ｍＬ范围内经尔定律。配合物中Ｂｅ（Ⅱ）与显色剂的摩尔比为１∶２。该方法可应用于铍青铜、铝合金及水样中微量铍的测定。方法灵敏、快速、简便。     

O(3P)+HBr(DBr)反应的含时量子散射计算

基于LEPS势能面, 用三维含时量子波包法对O(³P)+HBr(DBr)反应进行了准确的动力学计算. 计算的结果表明, 振动激发对这个反应是有效的, 而转动激发在某一能量范围内具有方位效应. 计算得到了该反应的速率常数和反应截面, 速率常数kO+HBr的计算值同实验值符合得很好. 通过对相应结果的对比, 可以发现这个反应具有比较明显的同位素效应.     

THE EFFECT OF MONOMERS FEEDING METHODS ON EMULSION COPOLYMERIZATION OF VINYLIDENE CHLORIDE AND ACRYLATES

The emulsion copolymerization of vinylidene chloride (VDC) with methyl-methacrylate(MMA) and acrylonitrile (AN) was carried out by batch, seeded batch and semicontinuous pro-cesses,respectively. Significant differences were found in the physical and mechanical propertiesof the latexes and films, depending on the methods of monomer feeding. The results both intheory and experiments demonstrated that the copolymer composition and the length of the VDC sequences in the copolymer could be controlled by the modes of monomer feeding process.     

间-苯氧基甲苯的合成

合成拟除虫菊酯是近年来最引入注目的一类杀虫剂，间苯氧基甲苯是合成除虫菊酯的一个重要中间体，其合成方法的研究和生产工艺流程的改进是一个十分重要的课题。最近十年来，关于间苯氧基甲苯的合成方法曾有过一些专利报道。例如④日本和西德曾有人加将间甲     

用于光存储的菁染料—聚合物薄膜

用于光存储的菁染料－聚合物薄膜姚祖光＊顾超陈欣唐福龙顾冬红（华东理工大学精细化工研究所上海２００２３７）（中国科学院上海光学精密机械研究所上海）关键词光存储材料，菁染料，合成，激光光盘１９９７－０４－０２收稿，１９９７－０７－０２修回国家自然科学基金...