CH3S与NO基态反应的机理及动力学

在G3(MP2)水平上,通过对CH3S与NO反应势能面(PES)上关键驻点的能量计算,共找到3种中间体、7个过渡态、9种产物通道,并对其反应机理进行了讨论.结果表明此反应主要以两种方式进行一是加成反应,先生成CH3SNO,然后发生单分子解离和异构化反应;二是直接抽提反应,生成CH2S+HNO.用多通道RRKM-TST模型计算了反应随温度和压力变化的速率常数.以295 K的N2作浴气,在200.0～39996.6 Pa压力范围的速率常数为1.6×10-12～1.28×10-11 cm3·molecule-1·s-1.我们计算的速率常数与Balla等的实验值符合较好.反应的速率常数有明显的负温度效应和较强的压力依赖关系.预测常压低温下反应以生成CH3SNO为主,在常压高温1000 K以上以生成CH2S+HNO为主.     

邻香兰素L-甲硫氨酸Schiff碱二吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学

X射线单晶结构分析结果表明: 标题化合物晶体-ZnVAL C~2~8H~3~0N~4O~4SZn属正交晶系, 空间群P2~12~12~1, a=0.9259(2), b=1.4409(4), c=2.1046(8)nm, Z=4,最终因子Rw=0.080。利用热重分析对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究, 探讨了反应的可能机理。得到了其相应的动力学参数以及非等温动力学方程。     

BTF变色对其热安定性和与PVB等相容性的影响

通过光照制备了一定量的变色苯并三呋咱氧化物（BTF）,再分别采用差热（DTA）,差示扫描量热（DSC）,真空安定性试验（VST）等热分析方法,对变色前后的BTF进行了热安定性研究及与聚乙烯醇缩丁醛（PVB）等接触材料的相容性研究,并通过热重－红外等仪器分析手段,初步探讨了BTF与PVB之间的作用机理。     

"十字交叉法"错例分析及解题思路的建立

化学计算中,常用“十字交叉法”来快速确定二元混合物的含量关系(如质量比、物质的量比、体积比等)。但许多情况下,由于对运用“十字交叉法”的条件缺乏正确的认识,不能建立有效的解题思路,出现不会应用和解题错误的现象。通过一些典型错例,分析和讨论了运用“十字交叉法”产生错误的原因,并提出一种有效的解题思路。     

碳材料中多层次孔对负载铂电催化活性的影响

分别以商用碳黑XC-72、介孔碳CMK-5和含多层次孔的碳气凝胶HCA为载体, 微波法负载Pt纳米粒子, 在硫酸和甲醇溶液中进行循环伏安测试, 考察碳材料中多层次孔对其电催化活性的影响. 结果显示, Pt/HCA电极表现出较高的峰电流(7.5 mA·cm-2)和电化学活性面积(128.0 m2·g-1). 这可能是因为碳气凝胶具有连续但非周期性的介孔结构, 有利于Pt纳米粒子的分散以及反应物质的传质.     

苯并三呋咱氧化物中主要杂质对其热安定性的影响

根据苯并三呋咱氧化物（BTF）中主要杂质的种类，分别选择了三叠氮三硝基苯（TNTAB）、三氯三硝基苯（TCTNB）和叠氮化钠（NaN3)作为杂质研究对象，采用机械混合的方法制备了一系列不同配比的BTF混合物，再通过差热（DTA）、差示扫描量热（DSC）、真空安定性试验（VST）、布氏压力法、热失重、5s爆发点等热分析方法进行测试，结果表明TCTNB和NaN3对BTF热安定性影响较小，而TNTAB是影响BTF热安定性的主要因素。     

电化学置换法制备高Pt利用率的类核壳型Ni-Pt电催化剂(英文)

采用电化学置换法,在VulcanXC-72表面制备得到了活性高和分散性好的纳米Ptshell-Nicore电催化剂.该方法先以NaH2PO2为还原剂,化学沉积得到Ni核,Pt在Ni核表面通过原位置换形成Ni-Pt类核壳型结构.通过透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、紫外-可见光光谱(UV-Vis)和循环伏安(CV)测试证明了Pt壳层完全包覆在Ni核的表面.电化学氢吸/脱附测试结果显示,Ptshell-Nicore/XC-72的电化学活性面积为Pt/C(JM)的1.2倍,而其理论Pt担载量只为Pt/C(JM)的40%.这表明,核壳型Ni-Pt纳米粒子可以显著提高Pt的催化活性和利用率.     

Theoretical Study on the Structures and Isomerization of Germylenoid GeH2LiCl

Using geometrical optimization and DFT method at the B3LYP/6-311++G (3df,3pd) level, four equilibrium geometries and one transition state of GeH2LiCl were identified, and the structures at the MP2/6-311++G(3df,3pd) level were calculated simultaneously. We also studied the solvent effects on the structures of Germylenoid GeH2LiCl at the B3LYP/6-311++G (3df,3pd) level. The two more stable forms are suggested to be the p-complex and three-membered ring. The vibrational frequencies and infrared intensities were computed at the B3LYP/6-311++G (3df,3pd) level.     

圆上的几个结论在椭圆上的推广

本文用初等的方法把圆上的几个结论推广到椭圆上去 .为了节省篇幅 ,文中只证明椭圆上的结论 ,圆上结论的证明省略 .文中的a ,b都大于 0 .结论 1　AB是⊙O的直径 ,AC切⊙O于A ,BC交⊙O于P ,PD切⊙O于P交AC于D ,则D是AC的中点 .图 1结论 1′　如图 1 ,AB是椭圆x2a2 + y2b2 =1的长 (短 )轴 ,AC切椭圆于A ,BC交椭圆于P ,PD切椭圆于P交AC于D ,则D是AC的中点 .证明　设切点P(m ,n) ,则切线PD的方程为b2 mx+a2 ny=a2 b2 ,①直线BC的方程为y=nm -a(x-a) ,②切线AC的方程为x=-a . ③联立②、③ ,可得C( -a ,2naa-m) ,从而AC的中…     

数学课程改革与数学教学创新

伴随着全球科技的高速发展和国际教育交往的拓展 ,我国基础教育的改革更趋深化 .这次理念新颖、力度空前的课程改革 ,旨在淡化以往应试课程过浓的指令性色彩 ,促进教师创造力的充分释放 .本文就如何抓住新一轮的数学课程改革的机遇 ,积极进行数学教学创新 ,谈谈笔者的认识和实践 .1　数学教学理念创新 :突出先导性理念是行动的先导 ,理念在行动中折射 .通过不断加强教育理论的学习和研讨 ,我们认识到现代教学应以弘扬学生的主体性为宗旨 ,以培养学生的创新精神和实践能力为重点 ,以促进学生生动活泼、全面主动的发展为目的 ,为学生的终身可…