扑尔敏在SDS-[BnMIM]PF_6/CPE上的电催化氧化及电化学动力学研究

利用自组装技术将十二烷基磺酸钠(Sodium Dodecyl Sulfonate,SDS)修饰于离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极上,制备了十二烷基磺酸钠现场自组装膜与离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐复合修饰碳糊电极(SDS-[BnMIM]PF6/CPE)。研究了马来酸氯苯那敏(Chlorphenamine maleate,CPM,又名扑尔敏)在CPE、[BnMIM]PF6/CPE以及SDS-[BnMIM]PF6/CPE上的电化学行为,并测得了动力学参数。     

新型含双长链和苄基的有机硅季铵盐的合成

以双十二胺(1)为原料,与氯化苄经取代反应制得中间体苄基双十二胺(2);2与γ-氯丙基三甲氧基硅烷(3)经季铵化反应合成了一种新型的含双长链和苄基的有机硅季铵盐(4),其结构经UV-Vis和FT-IR表征。通过正交实验L9(34)优化了2和4的反应条件。合成2的最佳工艺条件为:以乙腈为溶剂,1 5 mmol,n(1)∶n(Bn Cl)=1.0∶1.2,回流反应20 h,收率80.4%。合成4的最佳工艺条件为:以乙二醇为溶剂,2 5mmol,n(2)∶n(3)=1.0∶1.6,于110℃密闭反应80 h,收率57.8%。     

吲哒帕胺在十二烷基苯磺酸钠胶束增敏下的电化学测定

在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,研究了吲哒帕胺在碳糊电极(CPE)上的电化学行为,建立了一种简便灵敏的吲哒帕胺的电化学测定方法。结果表明:SDBS使吲哒帕胺氧化峰电位略有负移,峰电流增大。在优化的实验条件下,用方波伏安法(SWV)测定吲哒帕胺线性范围为2.0×10-7~8.0×10-4 mol·L-1,检出限8.0×10-8mol·L-1。该方法可用于吲哒帕胺缓释片的定量分析测定。     

有机胺修饰稀土金属有机骨架：用于Knoevenagel缩合反应的三种固体碱催化剂

稀土金属有机骨架(Ln-MOFs)是利用有机配体和稀土离子之间配位自组装形成的具有超分子多孔网络结构的类沸石材料,其优点是稳定性好,一般不溶于常规的有机和无机溶剂,并且孔径、孔形及孔表面性质可通过其构建分子的选择或修饰进行灵活设计和制备.稀土离子性能独特,有机配体种类繁多,将稀土离子与有机配体可控组装可获得许多结构多样、性能优异的Ln-MOFs材料.这些功能材料已在气体吸附与分离、发光器件、化学传感以及磁性材料等多方面显示出潜在应用价值.特别是Ln-MOFs材料作为非均相催化剂具有热稳定性高、比表面积大以及稀土离子配位环境多样等优点,近年来受到国内外研究者关注和重视.后合成修饰法(PSM)是利用MOFs骨架中不饱和配位的金属离子或潜在的有机反应基团,通过配位键或共价键方式引入有机或无机分子,制备具有新功能的骨架材料.本文采用PSM策略,将三种不同的有机二胺后合成修饰到具有配位不饱和位点的稀土金属有机骨架[Er(btc)]的孔道中,得到三种固体碱催化剂：Er(btc)(ED)0.75(H2O)0.25(2), Er(btc)(PP)0.55(H2O)0.45(3)和Er(btc)(DABCO)0.15(H2O)0.85(4).其中, btc为1,3,5-均苯三甲酸, ED为乙二胺, PP为哌嗪, DABCO位为三乙烯二胺.单晶结构分析表明,在[Er(btc)(H2O)]·DMF0.7(1)中,铒离子与六个btc配体的六个羧酸氧原子和一个水分子配位,形成变形的五角双锥几何构型.每个btc配体连接六个铒离子构成具有一维开放孔道(0.7 nm′0.7 nm)的三维立体结构.重要的是,孔道中的配位水分子和游离DMF分子可通过真空加热除去而不影响其骨架结构(热稳定性达500 oC),这将有利于对其进行后合成修饰.热重分析(TGA)表明,催化剂2在25–300 oC失去孔道中配位的乙二胺和水分子;催化剂3在250 oC之前失去孔道中的哌嗪和水分子;催化剂4则在100 oC之前失去孔道中配位的三乙烯二胺和水分子.粉末X射线衍射(PXRD)结果显示,后合成修饰过程并没有改变催化剂骨架的稳定性,其稳定性在空气中超过30 d.氮气吸附实验表明, Ln-MOF 1的比表面积和孔体积分别为2000 m2/g和0.75 cm3/g,平均孔尺寸为0.65 nm,与晶体结构分析结果基本一致.相比之下,后合成修饰的催化剂2的比表面积明显降低,为650 m2/g,而催化剂3和4由于后修饰较大体积的二胺分子(哌嗪和三乙烯二胺),表现出可忽略的氮气吸附能力.上述结果表明,催化剂2具有较高的有机胺负载量、较高的热稳定性和多孔性.采用苯甲醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应研究了三种固体碱的非均相催化能力.结果表明,在相同反应条件下,催化剂2具有很好的首次催化能力(99%),优于催化剂3(93%)和4(63%).并且,催化剂2循环使用三次后,催化能力几乎没有改变,而催化剂3和4的催化能力则逐渐降低,催化剂4在第三次使用时已无催化能力.滤出实验显示,催化剂2在反应过程中无活性物种离去进入液相体系中,即无乙二胺分子从催化剂骨架孔道中离去,证明其为非均相催化本质.而催化剂3和4则在反应过程中有二胺分子离去,进入反应液相中,从而导致其循环使用催化能力降低.催化剂2的底物择形催化反应结果显示,先是丙二腈分子进入催化剂孔道中,形成碳负离子,然后亲核进攻醛分子生成产物.因此,体积较大的腈衍生物因不能进入孔道而不能发生反应,而体积较大的醛分子则不受影响,能顺利地发生反应.     

基于小波多分辨率分析和数据融合技术的弱小目标检测

复杂背景中弱小目标的检测一直是监视和告警系统的重要组成部分。要求监视和告警系统具备极快的反应速度，就只有及时地发现目标、跟踪目标、及时地捕获和锁定目标。而监视和告警系统为了增大其有效作用距离，要求在远距离发现目标，因此在绝大部分时间内，目标在视场中是以小目标（点和斑点目标）形态出现的，而且目标的对比度一般都很低，要保证可靠、稳定地检测并跟踪目标就有一定的难度。     

Influence of Multiple Scattering on Two-Pion Correlation Measurements

Using the relativistic quantum molecular dynamics model, we study the influence of multiple scattering on the result of two-pion correlation measurements. The scales of pion spatial distribution are larger at thermal freezeout than at chemical freeze-out. By varying the value of the parameter of cross section from 0 to 90mb, we find that the sizes of pion source measured by two-particle correlation functions are almost independent of the parameter of cross section. However, λ parameters are sensitive to the parameter of cross section.     

云防御系统中多引擎检测机制

通过在云端构建多种类型的检测引擎为客户端提供安全防御.将传统安装在客户端的杀毒引擎移入云端,客户端只保留轻量级的主机入侵防御软件,拦截本地的文件访问,并把文件上传到云端进行多引擎的扫描,云端使用综合决策算法进行检测.为了测试系统检测率,使用1 789个恶意代码样本进行扫描,系统的综合检测率达到95.6%.测试结果表明,使用多引擎检测能为客户端提供多角度和全方位的安全防御.     

基于聚芴及阳离子铱配合物的白光发光电化学池

发光电化学池在柔性显示和大面积发光面板的低成本制造方面具有显著优势,但是白光发光电化学池器件的制备一直是一个难题。本文报道了基于阳离子铱离子配合物的柔性黄光发光电化学池,其在6 V时的电流效率高达11.6 cd/A。并将此铱离子配合物与蓝光聚芴材料以一定比例混合,基于此材料制备了白光发光电化学池,其色坐标为(0.31,0.33),接近标准白光。     

MLIMCL：基于机器学习的隐式溶剂蒙特卡罗方法

对于分子结构的优化和预测,蒙特卡罗(MC)是很重要的计算工具. 当溶剂效应被显式的考虑时,由于水分子和电离子的自由度很大,蒙特卡罗方法变得非常昂贵. 相对而言,基于隐式溶剂的蒙特卡罗方法可以通过对溶剂效应平均场的近似来大大降低计算成本,同时还能保持目标分子在原子水平上的细节. 目前两种最流行的隐式溶剂模型是泊松-波兹曼模型和通用化波恩模型. 通用化波恩模型是泊松-波兹曼模型的近似,但在模拟计算时间上要快得多. 本文通过结合两种隐式溶剂模型在准确性和效率方面的优势,开发了一种基于机器学习的隐式溶剂蒙特卡罗方法. 具体而言,蒙特卡罗方法通过机器学习既保留了泊松-波兹曼模型的精度,又达到了通用化波恩模型的速度,从而能快速准确地获取模拟计算中每一步的静电溶解自由能. 本文采用苯-水系统和蛋白质-水系统来验证我们的蒙特卡罗方法. 实验证明蒙特卡罗方法在分子结构优化和预测的速度和准确性方面具有很大优势.