2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐与吩噻嗪类化合物单电子转移反应动力学——Marcus理论的应用

2 ,2 ,6 ,6 四甲基哌啶氧铵盐 ( 1a ,1b)与吩噻嗪类化合物 ( 2a～ 2g)迅速反应 ,生成相应的氮氧自由基 ( 3a ,3b)和吩噻嗪类化合物的正离子自由基 ( 4a～ 4g) .通过EPR和NMR的谱线增宽效应 ,测定了乙腈中 1和 3以及 2和 4之间的电子自交换反应速率常数 ,应用Marcus理论研究了 1和 2之间的反应动力学     

共軛高分子的研究——Ⅲ.苯乙炔的热聚合

研究了苯乙炔在1.5,6和10小时的热聚合过程中温度对聚合物分子量的影响。所得结果表明,在150—500°的温度范围内,随着聚合温度的增高,聚合物的分子量都是逐渐降低,表明在高温时聚合物有裂解现象发生。红外光谱显示,400°所得聚合物的光谱吸收峯较之200°聚合物的为小,500°聚合物则出现无明显吸收峯的连续吸收,并且背景升高(“背景效应”)。聚合物的碳氢含量此同样随着聚合温度的升高而增大。这些结果,以及300°以上聚合物在溶液中显示明显的萤光等,被认为是表明聚苯乙炔在高温时发生结构改变,除裂解成小分子外,可能还有环化、脱氢、芳构化等发生,从而由链状结构变为稠环结构乃至三维共轭结构。 聚合物的电子自旋共振测试表明,聚苯乙炔的自由基浓度随下列顺序递增: 300°聚合物<400°聚合物<500°聚合物。     

多环麝香的分子结构和香气之间的关系

本文综述了多环麝香的当前进展,并提出了系统的分类方法。对各种多环麝香(茚满型,萘满型,异色满型,氢化引达省型,苊型)香味与分子结构之间关系的研究进行了总结,还作了比较。并描述了多环分子中环上取代基的性质,数量和位置对麝香香味的影响。     

等色染料离子对萃取光度法研究：Ⅰ.溴酚蓝·亚甲蓝体系

研究了溴酚蓝（ＢＰＢ）·亚甲蓝（ＭＢ）等色染料离子对萃取光度测定银、汞和铜的方法。首先将被测金属离子形成［Ｍｅ（ｐｈｅｎ）３］ＢＰＢ的二氯乙烷萃取液，用ＫＣＮ解析并反萃入水相，而后加入和溴酚蓝等色的亚甲蓝溶液继续萃取。由于等色染料离子对和Ｍｅ（ＣＮ）ｎＢＰＢ三元络合物同时进入二氯乙烷中而提高了灵敏度、测定Ａｇ、Ｈｇ和Ｃｕ的摩尔吸光系数均在１０５Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１）以上。     

2,3—二氰基—2,3—二苯基丁二酸二乙酯的热分解反应混合物的高效液相色谱分析

应用高效液相色谱法对2,3—二氰基—2,3—二苯基丁二酸二乙酯内消旋体和外消旋体在1,1,2,2—四氯乙烷中的热分解反应混合物进行了定性和定量分析。建立了标准物校正系统误差——峰高归一化定量法。定量分析相对误差小于±0.12%,相对平均偏差小于±1.55%,变异系数小于2.22%。这种定量方法为2,3—二氰基—2,3—二苯基丁二酸二乙酯内消旋体1和外消旋体2的热分解反应动力学研究提供了一种有效的测试方法。     

葡萄糖氧化酶电极的研制和血清中葡萄糖的测定

葡萄糖氧化酶电极是研究得最多的酶电极之一。本文以牛血清白蛋白-戊二醛为交联剂,将葡萄糖氧化酶固定于醋酸纤维膜上,自制氧电极作电化学敏感元件,研制成葡萄糖氧化酶电极,并用流动注射法分析血清中葡萄糖量,线性响应范围10~(-6)—10~(-3)M,每张酶膜可连续测定400次血样,用该电极测定血清中葡萄糖,所得结果与酶光度法一致。     

碱性染料杂多酸多元配合物显色反应的研究 Ⅰ.丁基罗丹明B-锗钼杂多酸-PVA体系

以碱性染料为显色剂的光度法中,碱性染料杂多酸多元配合物显色体系,近年来获得了广泛的研究。这类体系的特点是它除保持了元素杂多酸显色反应的选择性外,还具有极高的灵敏度,个别配合物的摩尔吸光系数已接近百万,已有两篇有关评述发表。碱性染料锗钼杂多酸多元配合物的光度法,近年来亦陆续有所报导,多数需用萃取、浮选或离心等分离手段,不仅操作手续麻烦,而且常需应用有毒的有机溶剂,因此,研究水相显色的光度法是有意义的,而这类工作,迄今尚为数不多。本文研究了在聚乙烯醇(PVA)存在下,丁基罗丹明B-锗钼酸多元配合物的显色条件、光度特性和配合物的组成等,提出了一种高灵敏度测定锗的分光光度法。     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF N—ETHYLPHENOTHIAZINE RADICAL CATION HEXACHLOROANTIMONATE EPT^＋SbCl6^—

<正> C14H13Cl6NSSb, Mr =561.8, Monoclinic, C2/c1 8=15,32(1), b= 11.72(1), c= 11.10(1)A,β=99.31(3)°,V=1969(1)A3,Dc=1,902g.cm-3, Z=4,CuKα,λ=1.5418A,μ=200.95cm-1.Room temperature, final R=0.051 for 1197 unique reflections with I>, 3.0σ(I).Pronounced defornation of the Molecular structure has been observed when the neutral N-ethylphenothia-zine is transformed into its radical cation. The structural features of the radical cation are compared with those of N-methyl analogue.     

CePO_4/Ce-ZrO_2可加工陶瓷性能与断裂机制研究

以Ce ZrO2为基体,通过复合不同加入量的第二相CePO4颗粒,研究了陶瓷材料力学性能的变化,并借助加载能谱仪(EDS)的扫描电子显微镜(SEM)对材料弯曲断口及压痕裂纹扩展方式进行分析。当CePO4加入量为25%时,虽然材料力学性能有一定下降,但已经能用WC刀具进行加工。材料的弯曲断口显示,CePO4在两相体系中的断裂呈层片状形式;加入CePO4后,由于两相之间弱结合界面的存在,压痕裂纹扩展形式发生明显变化,由连续扩展机制过渡为不连续扩展。由这两种机制形成的材料断裂过程是阶段性的,在实际中可以用作材料最终破坏前的预报。