QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中三硝基酚类物质

建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定3种三硝基酚类残留量的方法。样品经改进的QuEChERS(快速、简单、廉价、高效、灵活和安全)前处理方法一步完成提取净化,经添加1%甲酸的乙腈提取,C18和石墨化炭黑(GCB)吸附剂填料净化,提取液经离心后直接过膜上机检测,提取和净化的效果能够满足检测要求。UPLC-MS/MS方法采用Accucore PFP色谱柱(150 mm×2.1 mm,2.6μm),柱温30℃,流动相为乙腈和乙酸铵缓冲盐,梯度洗脱,流速0.3 mL/min,电喷雾电离源负离子模式(ESI-)、多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。2,4,6-三硝基苯酚、2,4,6-三硝基间苯二酚和2,4,6-三硝基均苯三酚3种三硝基酚类物质在0.005~5.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9942~0.9962。在0.01,0.1和1.0 mg/kg水平下的平均加标回收率为79.3%~94.8%;相对标准偏差为3.1%~6.6%;方法的检出限(S/N=3)为0.002~0.005 mg/kg。本方法简单、快速、灵敏、准确,满足环境污染检测的要求。     

中高能电子被O2及CF4分子散射的微分截面、弹性积分截面及动量转移截面

利用可加性规则,使用Roothaan-Hartree-Fock波函数,采用由束缚原子概念修正过的复光学势,在300-1000 eV内若干个能量点处计算了电子被O2及CF4分子散射的微分截面、弹性积分截面及动量转移截面,并将计算结果与实验结果及其他理论计算结果进行了比较.比较的结果表明,利用被束缚原子概念修正过的复光学势及可加性规则进行计算,所得微分散射截面的精度要比利用未修正的复光学势及可加性规则进行计算得到的结果准确得多;同时,计算得到的弹性积分截面及动量转移截面也比较接近实验值.因此,在复光学势中采用束缚原子概念可提高电子被分子散射的微分截面、弹性积分截面及动量转移截面的计算准确度.     

快速光造型技术

本文介绍的快速光造型技术以新颖的“迭加”成型法取代传统的“去除”成型法，综合运用了激光、高分子材料、模具ＣＡＤ／ＣＡＭ及自动控制等学科技术。     

关于矩阵群逆的逆序律

得到了体上两个n阶方阵A,B的群逆A#,B#若存在,则其乘积的群逆(AB) #也存在,且(AB) #=B#A#成立的充分与必要条件是:存在n阶可逆矩阵P使得A =Pdiag(A1,A2 ,…,As) P- 1,B =Pdiag(B1,B2 ,…,Bs) P- 1且对于任意i(i=1 ,2 ,…,s)有Ai,Bi阶数相同,Ai,Bi为可逆矩阵或为0矩阵;又对i≠1有Ai Bi=0 .     

钼盐涂覆-无火焰原子吸收法测定骨肿瘤患者血清中微量铝的研究

用铝盐涂覆石墨管并以K2Cr2O7和TritonX-100为基体改进剂。GFAAS法测定骨肿瘤患者血清中微量铝,大幅度提高测定灵敏度和准确度。避免了沾行。特征浓度则.15pg／0.0044A·S。加标平均回收率104.92％,RSD＜8.17％。     

HX+2(X=Cl,Br)离子的密度函数理论(DFT)研究

选取密度泛函方法,采取6-311++G(2df,2pd)基组对单态HCl+2和HBr+2离子进行了理论计算.考虑到HF+2离子中D∞h结构可独立存在的事实,文中首次对HCl+2和HBr+2离子的包含D∞h在内的四种可能几何构型进行了优化计算;求得了Cl2与Br2的质子亲和能及Cl-ClH+与Br-BrH+的键分离能,丰富和完善了对HCl+2的理论计算,并对HBr+2离子存在的可能性进行了计算研究,结果预言HBr+2单态中Cs结构为其平衡结构.最后给出了HCl+2和HBr+2的热化学数据、力常数等数值,并给出了基态HBr+2离子的离解通道,从而给出其完全离解时的离解能,为该离子的分析势能函数的推导准备了必需的理论数据.     

A theoretical study of the stereodynamics on the abstraction reactions H/D ＋ HS/DS

The quasi-classical trajectory(QCT) method is employed to calculate the stereodynamics of the abstraction reactions H/D+HS/DS based on an accurate potential energy surface [L S J,Zhang P Y,Han K L and He G Z 2012 J.Chem.Phys.136 094308].The reaction cross sections of the title reaction are computed,and the vector correlations for different collision energies and different initial vibrational states are presented.The influences of the collision energy and reagent vibration on the product polarization are studied,and the product polarizations of the title reactions are found to be distinctly different,which arises from the different mass factors,collision energies,and reagent vibrational states.     

广州珠江水体微表层与次表层中重金属的分布特征

采用ICP-AES对广州珠江水体微表层与次表层中Cu、As、Zn、Cr、Pb和Cd的质量浓度进行为期一年的调查研究。结果表明：珠江广州段水体均不同程度地受到6种重金属的污染,重金属浓度的季节性变化比较明显,在春季和冬季时浓度较高,夏季时浓度较低;重金属浓度的空间变化也比较明显。除Zn外,微表层对其余5种重金属均具有较强的富集作用。     

SAC-CI方法研究甲基乙烯基硅酮分子激发态11A″,11A′,21A″结构与性质

采用对称性匹配簇/组态相互作用(symmetry adapted cluster-configuration interaction,SAC-CI)方法,在6-311++g**基组水平上优化了甲基乙烯基硅酮分子的前三个单激发态11A″,11A′,21A″的平衡几何结构,比较三个激发态的电荷分布,最高占据轨道,最低空轨道,能隙等结构特性.研究发现,11A′态能隙差最小,电子容易发生跃迁.计算了三个单重激发态相应的振动光谱,得出其振动模式.从甲基乙烯基硅酮分子激发态结构特性,电荷分布,极强位置振动模式等方面分析了其断键机制.     

两相热法处理Cyanex 301-Ag+/Cu2+萃取体系制备Ag2S纳米和CuS微米材料

以Cyanex 301萃取剂为硫源,分别萃取Ag+和Cu2+,两相热法制备了Ag2S纳米颗粒和CuS微结构,采用X射线粉末衍射、紫外可见光谱、红外光谱以及电子显微镜对产物进行了表征。 表明制得的Ag2S和CuS分别为单斜相和六方相。 产物粒径随着反应温度的升高而增大,因而可通过加热温度调控产物尺寸,另外还考虑了其它反应条件对产物的影响。