灯盏乙素在石墨电极上的电化学行为研究

利用循环伏安法研究了灯盏乙素在石墨电极上的电化学行为及反应机理,结果表明灯盏乙素在石墨电极上有1对明显的准可逆氧化还原峰,电位分别为0.154 V和0.073 V。灯盏乙素在不同pH值下的伏安行为表明其在石墨电极上的氧化反应为2电子2质子的电化学过程。而灯盏乙素在不同扫速下的循环伏安行为表明其电化学氧化过程在低扫速下受吸附过程控制,而在高扫速下受扩散过程控制。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)中,采用差分脉冲伏安法对灯盏乙素含量进行测定,氧化峰电流与其浓度在5.0×10-7～5.0×10-5mol/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为1.5×10-7mol/L。用该方法对灯盏细辛中的灯盏乙素含量进行测定,回收率为98%,结果满意。     

三种长链烷氧基苯甲酰基硫脲衍生物的合成及其凝胶行为

以没食子酸和溴代十四烷为原料,经过烷基化、醇化、酸化及卤代得到中间产物3,4,5-三（十四烷基）苯甲酰氯（1）,化合物1通过一锅法首先与硫氰酸铵反应,然后分别与对硝基苯胺、对硝基苯肼和2,4-二硝基苯肼作用得到3种长链烷氧基苯甲酰基硫脲衍生物2、 3和4,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS确证。并考察了3种化合物在20种常见溶剂中的凝胶行为。     

动态压力固井用疏水缔合聚合物防窜剂的合成与性能

针对调整井在动态压力作用下,水侵导致的环空窜流问题,以AMPS、 AM、 MA和St为原料,以自由基胶束聚合法,合成了一种固井水泥浆用水溶性疏水缔合聚合物HAWSP-L,其结构经IR和SEM表征。HAWSP-L的水泥浆性能评价结果表明：HAWSP-L具备良好的抗水侵能力,含HAWSP-L的水泥浆抗窜通压力达到5.3 MPa。     

Ohmic Contact at Al/TiO_2/n-Ge Interface with TiO_2 Deposited at Extremely Low Temperature

TiO_2 deposited at extremely low temperature of 120°C by atomic layer deposition is inserted between metal and n-Ge to relieve the Fermi level pinning. X-ray photoelectron spectroscopy and cross-sectional transmission electron microscopy indicate that the lower deposition temperature tends to effectively eliminate the formation of GeO_x to reduce the tunneling resistance. Compared with TiO_2 deposited at higher temperature of 250°C,there are more oxygen vacancies in lower-temperature-deposited TiO_2, which will dope TiO_2 contributing to the lower tunneling resistance. Al/TiO_2/n-Ge metal-insulator-semiconductor diodes with 2 nm 120°C deposited TiO_2 achieves 2496 times of current density at-0.1 V compared with the device without the TiO_2 interface layer case, and is 8.85 times larger than that with 250°C deposited TiO_2. Thus inserting extremely low temperature deposited TiO_2 to depin the Fermi level for n-Ge may be a better choice.     

高效利用稻壳热解炭制备吸附炭与硅酸钙

报道了一种稻壳热解炭高效综合利用的方法.以稻壳热解炭为碳源和硅源,采用同步溶硅活化法分离碳和硅,采用碱溶液表面修饰法制备吸附炭,采用氧化钙沉淀法制备硅酸钙并回收碱溶液.以对孔雀石绿溶液的脱色率作为评价吸附炭性能的指标,考察制得的吸附炭的吸附性能.实验结果表明,在优化的条件下(pH=7、吸附温度30℃、吸附时间60 min),吸附炭的脱色率可达到99.9%.利用X射线衍射研究了不同钙/硅摩尔比(Ca/Si)和热处理温度下制备的硅酸钙的晶型结构.发现Ca/Si摩尔比和热处理温度对硅酸钙的晶型结构存在影响.当Ca/Si摩尔比为3,热处理温度为800℃时可以获得α_L'-Ca_2SiO_4型稻壳基硅酸钙.采用统计学方法考察了Ca/Si摩尔比、反应温度和反应时间对碱回收率的影响.其影响大小顺序为:Ca/Si摩尔比,反应温度,反应时间.当Ca/Si摩尔比为3.0时,在90℃下反应1 h后碱回收率达到100%.     

不同抽样算法对Sobol敏感性分析影响的研究

敏感性分析Sobol方法是其十分重要的一个分支.Sobol方法的数值解产生主要依赖蒙特卡洛方法.随机数的产生是蒙特卡洛方法的基础.随机数的生成最为主要的一类方法是伪随机数生成器,但由于伪随机数生成器所产生的随机数的均匀性不够好,因此会影响抽样质量,从而影响所计算的敏感性系数的收敛性与准确性.该文使用准随机和拉丁超立方体随机抽样器替代蒙特卡洛方法中的伪随机抽样器,并比较它们的抽样结果,以及最终所得的敏感性系数准确性及收敛性,最后发现准随机抽样相较另外两种抽样方式有明显优势.     

三维荧光指纹技术在牛乳兽药残留检测与受热程度判别中的应用研究（英文）

牛乳作为一种营养全面的理想食物,已成为人们日常生活中不可或缺的一部分,与此同时人们也越来越关注乳制品的品质,因此快速、灵敏的检测方法的开发和使用显得尤为重要。基于三维荧光指纹技术,建立了一种牛乳品质检测与评价的新方法,该方法可以通过三维荧光特征图谱,得到相对应的牛乳成分信息。和常规的荧光方法相比,三维荧光法可以提供更丰富,更全面的物质信息。首先根据牛乳在不同实验条件影响下荧光强度的变化及图谱的改变,确定了最佳的预处理条件,接着分别对牛乳抗生素残留以及受热程度的判别进行了研究。对于兽药残留分析,可以检测出牛乳中含量在0.5mg·L~(-1)以上的新霉素;对于牛乳受热程度判分析,利用三维荧光技术结合平行因子法(PARAFAC)对生鲜乳、巴氏杀菌乳及UHT灭菌乳的定性判别,当组分数为3时,中心连续系数可达97.63%。因此,三维荧光指纹技术具有快速准确的检测牛乳品质的潜力。     

钼酸镍铵的环保合成及其对二苯并噻吩的加氢脱硫反应性能

日益苛刻的环保法规对柴油中的硫含量提出了更高的要求,而非负载型加氢脱硫催化剂具有较高的催化反应活性,其研发及应用不仅具有理论研究价值,同时还具有较高的社会经济性.非负载型加氢脱硫催化剂中的典型代表即为Nebula催化剂,该催化剂可以在不更改原有装置的前提下,使得原始设计生产硫含量为500 μg/g的装置得以生产硫含量不高于10 μg/g的超低硫柴油.已有的文献报道中,非负载型加氢脱硫催化剂前驱体主要是通过水热反应法及化学沉淀法制备而成.这两种方法以水为溶剂,溶剂水的量远远高于反应原料的添加量,因此,这两种方法不仅产生大量含有重金属离子的污水,同时能量及沉淀剂的消耗较高,最终导致产品的收率较低,原子经济性较差.为了更加环保、可持续地生产非负载型加氢脱硫催化剂前驱体,本文报道了一种以加水辅助研磨、固相反应法合成非负载型加氢脱硫催化剂前驱体钼酸镍铵((NH4)HNi2(OH)2(MoO4)2),并且揭示了其形成机理.相较于传统的水热反应法和化学沉淀法,我们提出的固相反应法使合成过程明显简化,主要步骤包括原料的物理混合、添加少量水进行研磨及加热.通过X射线衍射、红外光谱及拉曼光谱研究了钼酸镍铵的形成机理.结果表明,在钼酸镍铵的形成过程中,钼酸铵分子中的一个Mo原子被Ni原子取代形成了一种介稳态中间物种((NH4)4(NiH6Mo6O24)· 5H2O),而在120℃下处理不仅可以移除加入的少量水,而且促进了钼酸镍铵的形成.揭示钼酸镍铵的形成机理对于后续的研究具有重要的意义,因为可以更有针对性的调节、优化制备方法或者引入其它溶剂,从而制备具有某些特定性质的钼酸镍铵类物质.通过这种固相反应法制备的钼酸镍铵,具有与化学沉淀法制备的样品几乎相同的物理化学性质,包括物相、热稳定性能、孔结构性质等.不添加任何组分,将钼酸镍铵前驱体直接压片,并在固定床高压微型反应装置中进行原位硫化,制备了硫化态非负载型加氢脱硫催化剂.以二苯并噻吩为模型化合物,考察了通过化学沉淀法和固相反应法制备的两种钼酸镍铵前驱体的加氢脱硫反应活性.虽然这两种制备方法有所区别,但是硫化态非负载型加氢脱硫催化剂中活性组分二硫化钼(MoS2)纳米颗粒具有相似的堆积层数和片层长度,同时对二苯并噻吩的转化频率(TOF)相近,分别为28×10-4s(固相反应法)和26×10-4 s(化学沉淀法).因此,与传统的水热反应法或化学沉淀法相比,该法具有简化合成过程、降低水及能源的消耗及提高产品的收率等明显的优势.对于大规模地合成钼酸镍铵并用于工业加氢脱硫反应装置中具有重要的意义.与此同时,这种少量水辅助研磨固相反应法可以扩展到钼酸镍铵同晶物质的合成,例如钼酸钴(锌、铜)铵.     

基于亚甲基蓝的水体急性毒性快速检测方法研究

水体急性毒性的快速检测对保障用水安全至关重要。本研究以荧光假单胞菌为毒性检测的受试体,以细胞膜受损为毒性响应机理,建立了一种新颖的基于亚甲基蓝的水体急性毒性快速检测方法。在本方法中,亚甲基蓝可以对细胞膜受损的细胞进行染色,而不能对细胞膜结构完整的细胞进行染色,因此,当有毒性物质存在并对细胞膜产生破坏时,溶液中的亚甲基蓝会进入细胞对细胞进行染色,从而降低溶液中的亚甲基蓝浓度。通过光谱法检测溶液中亚甲基蓝浓度的变化,就可以实现对水体急性毒性的快速检测。实验结果表明,本方法对3,5-二氯苯酚(DCP)、As3+和Hg2+的最低响应浓度分别为1.6,12.5和3.2 mg/L,对DCP的最低响应浓度比商业化仪器Baroxymeter低。本方法操作简单,检测快速,结果可靠,在水体急性毒性的检测和监测领域具有很好的应用前景。     

烯烃的氢甲酰化串联反应研究

氢甲酰化串联反应是在氢甲酰化反应的基础上,与一个或多个不同类型的反应“一锅法”实现醛类化合物的后续定向转化,得到新的有机分子的合成方法。该反应的产物在日化工业、农业、医药中间体的生产中具有十分重要的用途。本文首先简述了近年来烯烃氢甲酰化串联反应制备高附加值化学品的重要性,随后重点介绍了几种常见的烯烃氢甲酰化串联反应:“异构化-氢甲酰化”串联反应、“氢甲酰化-缩醛化”串联反应、“氢甲酰化-氢化”串联反应和“氢甲酰化-(还原)胺化”串联反应等,以及其在设计新型(多功能)催化剂体系和高效合成目标产物方面的研究进展,最后总结了烯烃氢甲酰化串联反应存在的问题以及对未来发展趋势进行了展望。