甲烷在清洁Pd(111)及氧改性的Pd(111)表面解离的密度泛函理论研究

 采用广义梯度近似 (GGA) 的密度泛函理论 (DFT) 并结合平板模型, 研究了 CH4 在清洁 Pd(111) 及 O 改性的 Pd(111) 表面发生 C朒 键断裂的反应历程. 优化了裂解过程中反应物、过渡态和产物的几何构型, 获得了反应路径上各物种的吸附能及反应的活化能. 结果表明, CH4 采用一个 H 原子指向表面的构型在 Pd(111) 表面的顶位吸附, CH3 的最稳定的吸附位置为顶位, OH, O 和 H 的最稳定吸附位置均为面心立方. CH4 在清洁 Pd(111) 表面裂解的活化能为 0.97 eV, 低于它在 O 原子改性 (O 没有参与反应) 的 Pd(111) 表面的活化能 1.42 eV, 说明表面氧原子抑制了 CH4 中 C朒 键的断裂. 当亚表面 O 原子和表面 O 原子 (O 参与反应) 共同存在时, C朒 键断裂的活化能为 0.72 eV, 低于只有表层氧存在时的活化能 (1.43 eV), 说明亚表面的 O 原子对 CH4 分子的活化具有促进作用. CH4 在 O 原子改性的 Pd(111) 表面裂解生成 CH3 和 H, 以及生成 CH3 和 OH 的反应活化能分别为 1.42 和 1.43 eV, 说明 CH4 在 O 原子改性的 Pd(111) 表面发生这两种反应的难易程度相当.     

凝胶渗透色谱法测定聚丙烯腈共聚物分子量中宽分布校正法的应用

应用宽分布校正法对凝胶渗透色谱(GPC)进行了校正，将校正曲线用于聚丙烯腈(PAN)共聚物分子量的计算。对扣除色谱峰扩展效应前后的测试结果与乌氏粘度法测得的数据进行比较。结果表明，应用宽分布校正法时，必须扣除色谱峰扩展效应，才能得到较为准确的测试结果。     

微晶碳电活化过程中离子尺寸效应研究

以石油焦基微晶碳作为电极材料,并由N2吸附,X射线衍射(XRD)表征其孔结构和微晶结构.研究了4种电解液Et4NBF4/PC(四乙基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯)、Et4NBF4/AN(四乙基铵四氟硼酸盐/乙腈)、Bu4NBF4/PC(四丁基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯)和Bu4NBF4/AN(四丁基铵四氟硼酸盐/乙腈)的微晶碳电容器特性.结果表明:电解质离子与溶剂AN的溶剂化半径较小,容易嵌入类石墨微晶碳层,其于AN的电活化电位比在PC中的低,致使电活化程度更深,材料的表面利用率更高,电容量较大.电解质阳离子(Et4N+,Bu4N+)大小对电活化影响不大.电活化使材料类石墨微晶层间距(d002)变大,离子尺寸越大,层间距增加越明显.     

大洋多金属结核中27个元素的快速分析

利用飞利浦PW2400X射线荧光光谱仪测定了多金属结核中的Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、SO3、Cl、K2O、CaO、TiO2、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Rb、Sb、Y、Zr、Mo、Ba、La、Ce和Pb27种组分。采用粉末直接压片法制样,理论α系数（对分析线波长大于铁吸收限的元素）和以RhKβ１康普顿峰为背景的峰／背比法９对于其分析线波长小于铁吸收限的元素）校正元素间的吸收－增强效应,用国际锰结核标准样品建立校准方程（同时包括谱线重叠校正项）,方法经标准物质检验,具有较好准确度,能满足大洋多金属结构资源调查、评价要求。对主、次和绝大多数痕量组分,方法的相对标准偏差（ＲＳＤ,n=10）小于５％。与其他多元素分析方法相比,制样简单快速,而且是一种“环境友好”的“绿色”分析方法。     

二氧化碳-氧化环己烯的共聚反应

由CO2 -氧化环己烯 (CHO)配位催化共聚制得高Tg 的脂肪族聚环己基撑碳酸酯 ,并用IR、NMR和DSC等进行了表征 ,用TG对聚合物的热稳定性进行了分析。加入异氰酸苯酯有提高产物特性粘数的作用。     

可湿气固化的硅烷化聚醚的研究

以聚醚多元醇为原料 ,通过聚氨酯预聚体的方法制得了可湿气固化的硅烷化聚醚 ,研究了温度和时间对反应的影响 ,以及不同NCO/OH比值对固化物力学性能的影响。结果表明 ,固化后形成的弹性体的不同力学性能可通过调节不同NCO/OH的比值而获得     

均四甲苯改性沥青的化学结构特征

平均结构参数分析法是分析沥青类复杂分子体系化学结构的一种有效方法。通过分析比较热处理改性沥青和均四甲苯改性沥青在化学结构上的不同 ,发现均四甲苯改性沥青中有机分子的分子量较大 ,但氢含量较高 ,芳香度较小 ,主要表现为脂肪环结构的增多和甲基取代基的大量引入。氢转移、质子化、亚甲基桥的形成可能是导致这些结构特征的主要原因。     

GC-MS法测定大气样品的前处理研究--碳化纤维树脂捕集大气中痕量多环芳烃

研究了碳化纤维树脂吸附载体采集大气中多环芳烃(PAHs)的性能、样品前处理条件和毛细管气相色谱－质谱联用仪检测PAHs的,地具有代表性的多个采样点进行了实地采样、分析,证明碳化纤维树脂吸附载体是一种性能独特的固相吸附剂,建立的样品前处理方法可行,分析数据可靠,可用于大气中PAHs的检测。     

壳聚糖对鞣酸絮凝作用的研究

以壳聚糖为絮凝剂，采用絮凝法除去中药药液中的杂质。以鞣酸为研究对象，从鞣酸浓度，体系温度，ＰＨ絮凝剂用量粘均分子量等方面探讨其絮凝规律，用正交试验优化其絮凝条件，为实施中药药液的絮凝法精制工艺提供参考。     

二氧化碳共聚物型聚氨酯反应动力学的研究

利用傅立叶变换红外光谱（FMIR）研究了二氧化碳（CO2）共聚物果碳酸亚丙酯合成聚氨酯的反应动力学，讨论了不同温度的初期反应速率、反应常数和反应的活化能。该工作为选择合适的反应条件提供了依据，在理论上和实践上都有重要意义。