黄腐酸与人血清白蛋白相互作用机制的光谱研究

利用荧光光谱研究了黄腐酸与HSA的相互作用,黄腐酸对HSA有明显的荧光猝灭作用,计算了黄腐酸与HSA作用的结合常数(Ka=1.2×107L/mol)、结合位点数(n=1.45)及结合距离(r0=2.92 nm)。黄腐酸与HSA的猝灭机制属于静态猝灭,并发生了分子内非辐射能量转移,能量从HSA向黄腐酸转移。同时,通过圆二色谱探讨了黄腐酸对HSA构象的影响,HSA与黄腐酸结合后引起了HSA肽链收缩,改变了HSA的二级结构,使HSA的结构变得更加紧密。     

两个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

在甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与吡嗪-2-甲酸、吲唑-3-甲酸反应,合成了2个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C4N2H3)](1)和(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C7N2H5)](2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P21/n,晶体学参数:a=1.209 31(7)nm,b=1.818 15(11)nm,c=1.491 39(9)nm,β=93.567(3)°,Z=4,V=3.272 8(3)nm3,Dc=1.302 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.812 mm-1,F(000)=1 328,R1=0.027 5,wR2=0.067 0。配合物2属三斜晶系,空间群P1。晶体学参数:a=1.153 10(7)nm,b=1.819 73(11)nm,c=2.620 40(16)nm,α=86.866(2)°,β=87.063(2)°,γ=73.332(2)°,Z=6,V=5.255 9(6)nm3,Dc=1.288 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.762 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.037 4,wR2=0.092 5。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O和N-H…N氢键作用,配合物2形成环状三聚体结构;两相邻三聚体间,经C-H…π作用进一步扩展成为六聚体。热重分析结果表明,1和2具有良好的热稳定性,分别在210、240℃以下可以稳定存在。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2对石螺急性毒性较小,具有较好的环境相容性,且1的毒性低于2和苯丁锡。     

极谱法测定痕量亚硝酸根——应用汞膜银电极为工作电极

在0.5 mol.L-1硫酸中,甲基橙与NO-2的亚硝化反应产物在极谱仪上于-0.20~-0.40 V(vs.SCE)获得灵敏的吸附波。二阶导数峰高与亚硝酸根浓度在4.0×10-5~5.0×10-2mg.L-1范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-5mg.L-1,与普通极谱法相比较,降低了2~3个数量级。研究了吸附溶出波行为及反应机理,并利用该法测定了水样中亚硝酸根,RSD值小于3.5%,回收率在98.5%~100.4%之间。     

双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH2)n[CO2Sn(CH2CMe2Ph)3]2(n=5, 6)的合成、结构、热稳定性及生物活性

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基]锡分别与庚二酸和辛二酸反应, 合成了2个双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH₂)_n[CO₂Sn(CH₂CMe₂Ph)₃]₂[(n=5 (1), 6 (2)], 经IR、¹H和¹³C NMR、元素分析和X射线单晶衍射对化合物进行了表征。化合物属单斜晶系, 空间群为P2₁/c。锡原子均为畸型四面体构型, 化合物1以氢键作用形成一维链状结构, 化合物2以氢键和C-H…π作用形成二维网状结构。化合物1和2在340 ℃以下具有良好的热稳定性, 对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460均具有较好的体外抑制活性, 且具有一定的抑菌活性。     

基于二氧化钛/碳纳米管/壳聚糖纳米复合薄膜制备葡萄糖生物传感器

利用壳聚糖(CHI)溶液分散了纳米二氧化钛(nano-TiO2)和多壁碳纳米管(MWCNT),将该分散液修饰于玻碳电极表面形成纳米复合薄膜;用戊二醛为交联剂在该纳米复合层上固定了葡萄糖氧化酶(GOx),同时以二茂铁为电子媒介体构建了一种新型葡萄糖传感器。利用扫描电镜(SEM)、交流阻抗(AC)对所制备的传感器进行了表征,同时用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)考察了其对葡萄糖的电催化氧化性能。实验结果表明,在优化测试条件下该传感器对葡萄糖在0.5～20.0 mmol.L-1范围内有线性响应,检出限为0.2 mmol.L-1;电流达到95%的稳态时间小于5 s;此生物传感器具有良好的重现性和选择性,能有效排除抗坏血酸、尿酸等常见干扰物的影响并成功应用于饮料中葡萄糖含量的测定。     

2个具有Sn4O4梯状结构二丁基锡羧酸酯的微波溶剂热合成、结构和体外抗癌活性

在甲醇微波溶剂热中,二丁基氧化锡分别与4-甲基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸反应,合成了2个具有梯形结构的二丁基锡羧酸酯[（μ₃-O）（ μ₂-OMe）（n-Bu₂Sn）₂（O₂CR）]₂（R=4-Me-C₆H₄（1）,4-Me2N-C₆H₄（2））,并对其进行了元素分析、IR和（¹H,¹³C和¹¹⁹Sn）NMR光谱表征。X射线晶体衍射分析表明,化合物1、2具有Sn₄O₄构筑的3个四元环梯形骨架平面结构,μ₃-O桥联2个环内梯锡和1个环梯端锡原子,此外,甲醇氧还以μ₂-O桥联1个环内梯锡和1个环梯端锡原子,锡与配基原子构成畸形三角双锥六面体。化合物对人结肠癌（HT-29）、肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌（MCF-7）、鼻咽癌（KB）和肺癌细胞（A549）均显示出比临床使用的顺铂还强的抗癌活性。     

β-环糊精流动相添加剂在手性分离中的应用综述

介绍了β-环糊精的基本性质,综述了β-环糊精及其衍生物作为流动相添加剂在高效液相色谱和高效毛细管电泳手性分离中的应用,并探讨了其作为手性流动相添加剂的特点.指出β-环糊精是良好的手性识别体,不仅可作为色谱手性固定相,还可作为流动相添加剂,用于手性对映体的拆分.     

丙烯在NiSO4催化剂上的液相齐聚—集总宏观动力学与反应器分析

以负载在γ－Ａｌ２Ｏ３上的ＮｉＳＯ４为催化剂，在微分反应器中进行了以壬烯与十二烯为目的产物的丙烯液相催化齐聚的研究。在２７３￣３１３Ｋ及高于丙烯蒸气压的压力条件下齐聚产物主要为己烯、壬烯及十二烯，十五烯以上的含量极少。根据反应的热力学性质可知齐聚反应为一组双分子不可逆反应。按集总原则回归实验数据，得到了丙烯齐聚过程的宏观动力学方程组及有关参数。由于齐聚反应的热效应较大，工业规模的丙烯齐聚只有在壁冷     

Synthesis and Crystal Structure of a New Diamine Complex CuC14（H2tn）

In an attempt to synthesize a new pyrimidine complex of copper(H) in a solution reaction of CuBr2 with 2,2‘-bis(hexahydropydmidine) and hydro-chloric acid, we unexpectedly obtained a bright yellow chip-like crystal of CuCl4(H2tn) [H2tn=(H3NCH2CH2CH2NH3)^2 ]. Its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to orthorhombic system, space group Pnma, with cell parameters: a=0.7216(2)nm, b=1.8308(6)nm, c=0.7553(3)nm, V=0.9953(6)nm^3, Z=4, F(000)=564, Mr=281.49, Dc=1.879 g/cm^3. u(Mo Ka)=3.204 mm^-1, R1=0.0248, wR2=0.0575. The analysis of the crystal structure indicates that the complex has a three-dimensional network structure, which is formed by hydrogen bonds and electrostatic interaction.     

不同Ca/P摩尔比碳羟基磷灰石对Cu2+的吸附特性

利用废弃蛋壳为原料、尿素为添加剂,合成不同Ca/P摩尔比的碳羟基磷灰石(CHAP)用于吸附水中Cu2+,利用红外光谱、扫描电子显微镜、X射线能谱测试技术对CHAP样品表面化学进行了表征,考察了环境因子pH值、温度对CHAP吸附Cu2+的影响. 结果表明,通过改变尿素用量可以增加CHAP的Ca/P,提高其比表面积,Ca/P越高的CHAP,吸附能力越强. Ca/P为1.80的CHAP,在pH=7、温度40 ℃、反应时间为60 min时,其对Cu2+吸附量高达37.66 mg/g. 随着CHAP的Ca/P比增大,CHAP对Cu2+吸附的固相-水相分配系数也增大,对吸附量增大很有利.