大环抗生素——毛细管电泳手分离中一种新的手性选择剂

两种类型的大环抗生素对很多外消旋化合物具有显著的手性选择性相互补充；第一种类型含ansamycin（安沙霉素）特别适合于阳离子外消旋化合物的分离；第二种类型含glycopeptide（糖肽）最适于阴离子的分离，介质了大环抗生素的结构特征及手性识别机理，讨论了PH值，抗生素类型和浓度，电泳电解质浓度和化学性质，有机改性剂及胶束相等的不同实验条件对分离的影响，还概述了几种大环抗生素作为手性选择剂，在毛细管电泳手性分离中的研究近况。     

铑配合物的抗肿瘤活性及其作用机制研究

自从Rosenberg等人发现顺铂具有抗肿瘤活性以来，金属配合物的抗肿瘤活性引起了人们的广泛关注。本文综述了近年来铑配合物抗肿瘤活性的研究进展，并对铑配合物的抗肿瘤机制和构效关系进行了探讨，为进一步寻找高效低毒和抗肿瘤谱广的新药物揭示了可循的途径。     

光谱法及热动力学法研究环糊精与三氟氯氰菊酯的包合作用

制备了β-环糊精(β-CD)-三氟氯氰菊酯(CHL)包合物,采用差示扫描量热分析法和核磁共振波谱法对包合物进行表征.实验采用1HNMR研究包合物的空间结构,推测出三氟氯氰菊酯同β-CD的包合方式是从大口端进入β-CD.用化学软件对β-CD与CHL包合方式计算发现,CHL从β-CD的大口端和小口端进入,总能量分别为108.1kJ/mol与129.2kJ/mol,表明CHL从β-CD的大口端进入形成的包合物能量最低,结构最稳定.在25℃下,实验测得β-CD-三氟氯氰菊酯包合物形成常数为340.6L?mol-1,包合比是1∶1.热动力学方法研究了温度变化对包合反应的影响,计算得出包合过程的焓变-50.29kJ?mol-1、熵变120.6J?K-1?mol-1及自由能变化-14.45kJ?mol-1,进而确定了包合反应的主要驱动力是焓.     

PAMAM树状大分子对酮基布洛芬溶解度的影响

以酮洛芬为模型药物,研究聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子对酮洛芬的增溶作用,并探讨其作用机理.采用紫外光谱法测定了G1.0、G1.5、G2.0、G2.5、G3.0、G3.5PAMAM在不同浓度和不同pH时对酮洛芬的增溶量.并运用计算机模拟方法对PAMAM与酮洛芬相互作用的机理进行了探讨.实验结果表明,酮洛芬的溶解度随溶液pH值变化而变化,在pH4.0～6.0范围内,PAMAM树状大分子对酮洛芬的增溶量随着PAMAM的代数、浓度和溶液pH的增加而增大.整代和半代都具有增溶作用.然而,在同一pH条件下,对于具有相同官能团数目的整代和半代,整代增溶效果要高于半代.计算机模拟结果表明PAMAM与酮洛芬主要靠静电作用力结合.增溶机理可能是酮洛芬的羧基与PAMAM的伯胺和叔胺发生静电作用.     

光谱法与分子模拟技术研究杨梅素与牛血清白蛋白的相互作用

利用紫外光谱、荧光光谱、红边激发荧光位移(REES)法、圆二色谱(CD)结合分子模拟技术共同研究了模拟生理条件下杨梅素与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,阐述了相互作用机制.分子模拟结果表明,杨梅素与蛋白在亚结构域II A的疏水腔内结合,主要作用力为疏水作用力和氢键.依据荧光猝灭法判断猝灭机制为静态猝灭,并得到不同温度下药物与蛋白相互作用的结合常数(Ka)及结合位点数(n),根据热力学参数判断出作用力类型,并且计算出杨梅素与蛋白的结合距离,与分子模拟得到的判定结果基本一致.通过紫外光谱、同步荧光光谱以及REES法获得的信息讨论了相互作用时BSA中色氨酸(Trp)微环境的变化;并利用CD谱的测定结果定量计算了BSA二级结构中α-螺旋含量的变化.     

分子印迹水相分离技术及其在分析化学中的应用

分子印迹分离技术通过模拟抗体-抗原相互作用原理,专一地与目标分子互补性结合,从而将目标分子与杂质分离,是一种非常具有发展前景的分离技术。传统的分子印迹技术通常是在有机相中制备对印迹分子具有选择性的印迹聚合物,然而分子印迹技术的实际应用环境大多是水相体系。近年来,分子印迹水相分离技术受到了科学工作者的广泛关注。本文分别从以下几个方面总结了分子印迹水相分离技术的最新研究进展:水相中分子印迹聚合物的设计原理与合成方法;印迹聚合物在水相中的作用机制;印迹水相分离技术在分析化学中的应用。最后讨论了该项技术现存的问题,并对其未来发展进行了展望。     

大环抗生素--毛细管电泳手性分离中一种新的手性选择剂

两种类型的大环抗生素对很多外消旋化合物具有显著的手性选择性且手性选择性相互补充:第一种类型含ansamycin (安沙霉素) 特别适合于阳离子外消旋化合物的分离;第二种类型含glycopeptide (糖肽)最适于阴离子的分离.介绍了大环抗生素的结构特征及手性识别机理,讨论了pH值、抗生素类型和浓度、电泳电解质浓度和化学性质、有机改性剂及胶束相等不同实验条件对分离的影响,还概述了几种大环抗生素作为手性选择剂,在毛细管电泳手性分离中的研究近况.     

算子强不可约的充要条件

本文证明了Cowen-Douglas 算子是强不可约的充要条件,是它的换位代数模去其Jacobson 根同构于$H^{\infty}(D)$中的一个闭子代数,这里$D$表示开单位圆盘, $H^{\infty}(D)$表示$D$上的有界解析函数的全体.     

米托蒽醌与B-DNA相互作用的分子模拟

针对嵌插型抗癌药物米托蒽醌(mitoxantrone,MTX)同B-DNA间作用模式的争议,采用分子模拟方法研究了米托蒽醌分子与B-DNA分子的相互作用.结果表明:米托蒽醌分子插入到B-DNA中有大小沟选择性及碱基对特异性,更倾向从小沟方向插入到DNA分子中;对5'-CG碱基对有特异性识别.通过详细能量项的分析,揭示了米托蒽醌插入DNA分子的驱动力及对碱基的特异性识别作用主要是空间相互作用特别是静电相互作用.在最佳作用位点复合物的构象分析则表明蒽醌环只有一部分插入碱基对中,侧链在小沟中延磷酸基骨架以3'-5'方向伸展,并通过静电作用进一步增强米托蒽醌与B-DNA的结合.