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11.
CH3S CH2SH异化反应的理论研究   总被引:2,自引:1,他引:1  
利用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)研究了CH3S←→CH2SH互异化的反应机理.采用HF、B3LYP、MP2理论水平和中等基组6-31(d),计算了CH3S、CH2SH及其过渡态的结构参数、谐振频率、零点能(ZPF)、总能量和相对能量,并利用B3LYP/6-31(d)的方法计算了反应的内禀反应坐标(IRC),给出了分子构型和自旋污染沿反应坐标的变化曲线,以及最小能量曲线(MEP)、绝热能量曲线.此外,利用传统过渡态理论(CTST)研究了该互异化反应的速率常数和平衡常数在200~1000K的变化.  相似文献   
12.
王富权  佘益民 《分析化学》1993,21(10):1208-1211
本文用流通池介质交换差示脉冲阳极溶出伏安法在盐酸介质中富集,而以碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液为溶出介质,有效地分离了酸性介质中Cu(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Tl(Ⅰ)、Cd(Ⅱ)、In(Ⅲ)的重叠溶出峰,实现了多离子的同时测定。  相似文献   
13.
本文用流通池介质交换差示脉冲阳极溶出伏安法在盐酸介质中富集,而以碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液为溶出介质,有效地分离了酸性介质中Cu(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Tl(Ⅰ)、Cd(Ⅱ)、In(Ⅲ)的重叠溶出峰,实现了多离子的同时测定。  相似文献   
14.
La2O3-Mo5Si3/MoSi2复合材料的高温氧化行为   总被引:2,自引:1,他引:2  
研究了0.8%La2O3-MosSi3/MoSi2复合材料在1200℃空气中的高温氧化行为。结果表明:0.8%稀土和MoSi3的加入,使材料的抗氧化性能降低。MosSi3含量越高,材料的抗氧化性能越差。当MosSi3含量低于30%时,在氧化初始阶段,质量变化呈直线下降,随着氧化的进行,氧化逐渐增重,材料表面形成较致密的SiO2阻止了材料的进一步氧化,使得氧化增重较小。而0.8%La2O3-40%Mo5Si3/MoSi2复合材料却出现了“粉化”现象。0.8%La2O3.MosSi3/MoSi2复合材料抗氧化性能的降低,归因于Mo5Si3差的抗氧化性和材料致密度的降低;另外,稀土和Mo5Si3的加入,细化了材料的晶粒,使晶界面积增加,加速了氧在晶界中的扩散,促进了材料的氧化。  相似文献   
15.
稀土对MoSi2力学性能和抗氧化性能的影响   总被引:2,自引:0,他引:2  
采用自蔓延和真空烧结方法制备了掺杂0.9%La2O3的MoSi2基复合材料,利用热重分析法,SEM和X射线考察了La2O3颗粒对MoSi2力学性能、抗氧化特性以及循环氧化后力学性能的影响。结果表明,与纯MoSi2相比,RE/MoSi2材料的弯曲强度和断裂韧性分别提高了46%和78%;稀土对MoSi2材料的强韧化机制主要是细晶强化、弥散强化和细晶韧化。RE/MoSi2的氧化增重是纯MoSi2的2.5倍,稀土使MoSiz材料的抗氧化性能降低。由于纯MoSi2材料氧化后的晶粒长大,其抗弯强度比氧化前降低了17%。稀土对MoSi2氧化时的晶粒长大倾向有抑制作用,使得RE/MoSi2材料的抗弯强度基本不变。  相似文献   
16.
Reaction of copper powder with 2-thenoyltrifluoroacetone and PPh3 yielded the complex [Cu(C8H4O2F3S)(PPh3)2], which have been characterized by elemental analysis and IR spectra. The crystal is monoclinic, space group P21/n , a=1.0584(1), b=1.6738(1), c=2.2728(9) nm; β =94.22(2); V =4.0152 nm 3; Z=4; Dc=1.299 g·cm-3; R=0.048, RW=0.054. Copper (Ⅰ) ion is coordinated by two O and two P atoms forming distorted tetrahedron.  相似文献   
17.
研究了钙钛矿型LaSrCoCu_xO_3催化剂对CO氧化反应的催化活性及其表面氧的催化作用.结果表明,x=0.4的催化剂对CO氧化具有最高催化活性,常压及本实验条件下CO完全氧化的最低温度为168℃;催化剂均为氧缺陷化合物,吸附于表面晶格氧缺陷上的吸附氧是CO氧化反应的活性氧物种;并发现催化剂中存在有非常价态的C04 ,认为CO氧化反应是通过吸附氧调变Co3 和Co4 价态而进行.  相似文献   
18.
MAWLDI质谱检测蛋白质与富勒醇的非共价复合物   总被引:2,自引:0,他引:2  
基质辅助激光解吸电离质谱由于受到酸性基质,样品制备,激光诱导聚合和基质加合物的形成等条件的限制而难以用于非共价复合物的检测。本文以芥子酸为基质,观察到蛋白质与富勒醇的特殊相互作用,一些质谱特征,如质量数迁移,宽的加合峰和定量结合比表明,在蛋白质和富勒醇之间形成了特殊的非共价复合物。  相似文献   
19.
报道了中药地榆提取物化学成分的分析.首先采用正反相硅胶色谱柱层析共分离纯化出15个单体,然后经波谱分析等方法鉴定了其中13个化合物的结构.  相似文献   
20.
芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚的光催化降解   总被引:4,自引:0,他引:4  
利用连续流动微反、原位红外和GC/MS等手段考察了芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)在P25 TiO2上的光催化降解反应,证实CO2和H2O是这个反应的最终产物.详细的跟踪分析表明,除了CO2和H2O外,在反应的气相混合物中可检测到C2H4、CH3CHO、CH4、CO、HCl和H2S;少量小分子的羧酸、醚和砜;微量C2H5SC2H5、C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4Cl和CH2ClCH2Cl等中间产物;在反应后的催化剂表面可检测到C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4OH、C4H9S2C2H5和C2H5S2C2H4OH、等物.根据这些结果提出了2-CEES光催化降解的反应机理,推断2-CEES的光催化降解涉及脱氯、C-S键断裂、有机硫化物光聚合和裂解等复杂过程最终转化为CO2和H2O.认为各种硫物种在表面的积聚引起了催化剂的缓慢失活.  相似文献   
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