均相催化(中)

1,3-二烯烃的齐聚本章将讨论过渡会属催化反应机理的研究方法,并以1,3-二烯烃的镍和钯的络合物作为催化剂为例,如丁二烯的环化三聚、丁二烯的环化二聚和丁二烯与甲醇的调聚。机理研究至少要依据三个方面的信息: 1.产物分析不仅要根据其组成,而且要考虑产物的立体化学。 2,动力学数据由此可提供催化循环中反应速度控制步骤的信息。但是,在均相催化中,反应物(如烯烃)往往与金属有轻度的络合。 3.模型络合物的研究模型络合物应该要和有关的催化反应具有同样的     

Iodine catalyzed efficient synthesis of symmetrical diaryl sulfoxides from arenes and thionyl chloride under solvent-free conditions

Synthesis of symmetrical diaryl sulfoxides from arenes and thionyl chloride in the presence of a catalytic amount of iodine at room temperature under solvent-free conditions is described.Mild reaction conditions,easy workup,high yield,and easily available catalyst are important features of this method.     

金属原子之间的键——过渡金属化学的新模式

自从第二次世界大战以来,过渡金属化学一直在无机化学中占据了主导地位。奇怪的是,经历了这么多年以后,这些元素仍然是化学研究中的丰富领域。不论在理论上或是实际应用上,过渡金属都是化学研究的前沿。在过渡金属化学的各个方面,最吸引人的是多核金属簇化合物。它们包含二个或更多的金属原子互相成键,以及和非金属元素成键。在这些金属簇中,称为Chevrel面的是迄今发现的,强磁场中最好的超导材料。其它簇可用为重要有机反应的催化剂。有些则是光敏络合物,在把太阳能转化为更有用的能量中,有潜在的作用。当然对很多化学家来说,这些金属簇之令人注意,只是因为它们的存在。它们中有的很稳定,易于制备,但只是在最近才对它们的化学开始有所了解。本报告是由这一领域中两位杰出的化学家撰写的。他们讨论了这些络合物以及可能的应用。     

用聚合物先成物方法合成(Bi_(1.6)Pb_(0.4))Sr_2Ca_2Cu_(3.6)O_x超导材料

用聚合物—金属—络合物先成物(polymer—metal—complex precursor)方法,在小心控制煅烧条件下合成了(Bi_(1.6)Pb_(0.4))Sr_2Ca_2Cu_(3.6)O_x超导材料,产物有一个100K的零电阻转变温度[T_c(R=0)]。产物的X—光衍射峰相对强度表明,它只包含高—Tc相和低—Tc相,而且以高-Tc相为主。通过电阻测量、X—光衍射和元素分析,研究了产物的超导性能、结构和组成。     

简单液体比重计的制法

E.H.费道诺娃叙述了一种适合于学生实验室工作的简单液体比重计的制法。几小时就可做成10—15个。可引导高年级学生来作这项工作。为此目的,需要下列器材:1)直径2厘米,长15厘米的试管;2)筛过的细砂;3)刻度用的白釉料;4)5只量筒;5)电池玻杯;6)蒸馏水;7)天平和砝码;8)食盐和糖;9)汽油焊灯或瓦斯灯(焊接喷灯)。     

天花粉蛋白2.6分辨率的晶体学修正

本文报道了用溶剂过滤法改善电子密度图,依据Collins提出的一级结构,重新建立天花粉蛋白分子模型。使用2.6分辨率衍射强度数据和约束参数最小二乘法,对处于晶体学不对称单元中两个天花粉蛋白分子(共3828个非氢原子)进行晶体学修正。修正结果,偏离因子R=0.223,键长根均方误差r.m.s=0.023,新的分子模型和以2F_0-F_o为系数的电子密度图符合甚好。     

绞股蓝的化学成分研究——Ⅰ.一种新的达玛烷——绞股蓝皂苷元Ⅱ的结构

云南孟连产绞股蓝水提取物经矿酸水解,分离出三个结晶,结晶Ⅱ经紫外光谱,红外光谱,核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,质谱测定,并经 X 射线衍射分析,确定其结构为20R-21,24-环-3β,25-二羟基达玛-23(24)-烯-21-酮,是首次发现侧链为环戊烯酮的新达玛烷,命名为绞股蓝苷元Ⅱ(1).结晶Ⅲ为已知黄酮类化合物商陆黄素(ombuin)(2).     

Ce(H_2O)_7Al(OH)_6Mo_6O_(18)·4H_2O: A New One-dimensional Zigzag Chainlike Structure of Anderson Cluster Linked by Cerium Ions

IntroductionPolyoxometalates(POMs),as an important familyof metal oxides,have been receiving considerable at-tention in solid-state materials chemistry due to their di-verse topological properties and potential applications incatalysis,photochemistry,electrochemistry,medicineand magnetism[1,2].Recently,one of the intriguingfields in the polyoxometalate chemistry is to find somenovel subunits and then connect them into one-,two-,even three-dimensional(1-,2-,even3-D)extendednetworks,either thro…     

油页岩和煤的混合干馏

美国和中国有丰富的油页岩资源。由于燃烧式干馏炉处理低品位的油页岩时.一部份产物油被烧掉以补充干馏所需的热量,从而降低了油收率。因此,采用添加少量煤的方法,以补充热量,提高油收率。本文研究煤的添加量对不同空气流速和不同品位油页岩干馏的影响。试验表明,当添加3w%的煤时,油收率可增加40%。此外,由于煤的加入使燃烧段和干馏段之间的距离增大,因此,还可改善干馏条件。     

催化聚合的新方法

在最近召开的美国化学会会议上,以Webster为首的Du Pont公司的研究工作者报道了一种催化合成聚合物的新方法。到目前为止,这种称之为“基团转移聚合”(GTP)的新方法,只应用于丙烯型聚合物,但它具有用于其它类型单体的可能性。Wisconsin州立大学的Trost与Du Pont小组进行了讨论后,认为GTP是“近几十年来有关合成聚合物的第一个新方法”。该法的主要优点是能对聚合过程和所生成的聚合物的大小进行较为准确的控制。在GTP过程中,聚合的引发剂之一是methyltrim(?)thylsilyl dimethylketene acetal(MTDA),也可