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1.
利用核磁共振方法研究了取代吡唑对炔基Fischer卡宾化合物的Michael加成的动力学行为,该反应为典型的二级反应。当吡唑的3,5-位由较大基团取代时,反应速率常数变小,而活化焓和活化熵明显增大。利用密度泛函理论研究了炔基钨卡宾为底物的Michael加成反应机理,发现吡唑上取代基团的增大可以导致第三步反应的活化能大于第一步,从而使反应的决速步骤由原来的第一步转变为第三步。  相似文献   
2.
 采用固体多核 13C, 27Al 及 29Si MAS NMR 结合吸附气体 Xe 后的 129Xe NMR, 详细研究了乙烯和 2-丁烯歧化生成丙烯反应过程中 6%Mo/Hβ-Al2O3 催化剂上积炭的类型和落位. 结果表明, 积炭以饱和烷烃为主, 并随着反应的进行生成更多的支链烷烃, 积炭主要分布在 Hβ 分子筛上, 并主要落位在分子筛的交叉孔道处.  相似文献   
3.
以建筑工程为研究对象,选取13项影响建筑工程质量因素的指标,运用解释结构模型(ISM)系统分析各因素之间的内在联系,并在此基础上建立4级多层次递阶结构模型,进一步精确描述各因素间的直接关系,从而直观地反映各因素间的层级关系及相互影响,并找到了影响建筑工程质量的根本原因,进而为改善我国建筑工程质量提供一定的参考依据.  相似文献   
4.
时滞Lurie系统的绝对稳定性准则   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文用频率法研究Luire系统的绝对稳定性,得到了系统在小时滞和全时滞情形的绝对稳定性判据.  相似文献   
5.
本文提出了采用摄动格式求解非线性方程组的解曲线跟踪算法的计算格式.文中着重讨论了解曲线上非正则点的搜索,以及从这些非正则点——转向点或分枝点——继续跟踪超临界平衡路径的计算方法.文中把这一算法应用于弹性薄壳的屈曲分析。通过柱壳和环壳的算例得到它们的整个屈曲过程的平衡路径和变形形态.  相似文献   
6.
上海股票市场波动不对称性研究—GJR-与VS-GARCH模型的比较   总被引:5,自引:1,他引:4  
分析了两个不对称的GARCH模型:G JR-GARCH和VS-GARCH,并对VS-GARCH进行了修正。使用上证综合指数对两个模型进行了实证比较,发现修正的VS-GARCH更适合中国证券市场,能更好的捕捉到波动的不对称性。同时实证结果显示在沪市上,好消息引发的波动大于坏消息引发的波动,并从交易规则和投资者心理方面进行了解释。  相似文献   
7.
升板建筑群柱稳定性验算中的折算荷载   总被引:2,自引:0,他引:2  
一个提升单元的各层楼板,在提升阶段是通过承重销分別挂在一群悬臂柱的各个高度上(如图Ⅰ)。由于楼板在其平面内的刚度极大,它对柱子起铰接水平联杆作用,因此升板结构在提升阶段可当作多层铰接排架计算。多层铰...  相似文献   
8.
我作为力学学会的成员,大家让我来谈点意见是非常应该的。今天我给大家谈的东西有的是过去交换过的意见,有的是我最近到美国去所看到的情况。既然出去一次,也有责任向大家汇报一下,所以学会让我借这个机会给大家介绍点情况;我觉得也是一个互相交流、互相学习的好机会。谈不上什么学术报告,因为没有学术性,作为一个发言,同大家交换一下意见。首先,我祝贺我们力学教育工作委员会开的挺成功,会议上还评选出许多优秀的教学论文。下面我想分两个方面谈,一个是关于力学方面的教学意见;另一个是美国的工程教育情况和问题。  相似文献   
9.
张若京  张维 《力学学报》1990,22(5):574-578
在用渐近法求解任意旋转薄壳(圆柱壳和球壳除外)的轴对称自由振动方程时,在一定的频率参数范围内,存在转点问题。其中,对于存在唯一简单转点的情况,至今未获解决。本文解决了这一问题。  相似文献   
10.
三苯基膦(PPh3)是一种重要的有机化合物,具有亲核性和还原性,已被广泛用于有机合成和有机金属化合物配位中。然而PPh3的过量使用不可避免地会引起环境的污染,并且对人体的健康也具有潜在威胁。因此我们迫切需要一种方便而高效的检测PPh3的方法。已有检测方法在便捷性和灵敏性等方面不如人意,而小分子荧光探针因其灵敏度高、选择性好、检测简单等优点受到广泛关注。受生物标记领域常用的无痕Staudinger连接反应的启发,本文设计合成了一个类似Staudinger连接反应,以能够具有固态发光性质的激发态分子内质子转移(ESIPT)特性的3-羟基黄酮荧光染料为母核,以邻叠氮苯乙酸酯为识别基团,用于检测PPh3的荧光增强型的探针分子。通过叠氮与PPh3反应,经过氮杂叶立德中间体,进行快速的分子内酰胺化,释放3-羟基黄酮染料并恢复荧光发射,从而实现在溶液中及滤纸上快速检测PPh3的目的。该探针在定量和定性检测PPh3方面具有潜在应用价值。  相似文献   
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