首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1114篇
  免费   108篇
  国内免费   277篇
化学   797篇
晶体学   28篇
力学   116篇
综合类   29篇
数学   189篇
物理学   340篇
  2024年   2篇
  2023年   18篇
  2022年   40篇
  2021年   34篇
  2020年   51篇
  2019年   45篇
  2018年   31篇
  2017年   51篇
  2016年   44篇
  2015年   49篇
  2014年   49篇
  2013年   59篇
  2012年   80篇
  2011年   89篇
  2010年   70篇
  2009年   68篇
  2008年   93篇
  2007年   74篇
  2006年   89篇
  2005年   56篇
  2004年   52篇
  2003年   42篇
  2002年   30篇
  2001年   36篇
  2000年   38篇
  1999年   28篇
  1998年   25篇
  1997年   26篇
  1996年   29篇
  1995年   8篇
  1994年   16篇
  1993年   16篇
  1992年   10篇
  1991年   7篇
  1990年   9篇
  1989年   10篇
  1988年   3篇
  1987年   1篇
  1986年   3篇
  1985年   6篇
  1984年   3篇
  1983年   4篇
  1982年   1篇
  1981年   1篇
  1979年   1篇
  1971年   2篇
排序方式: 共有1499条查询结果,搜索用时 15 毫秒
41.
对刮片式动态冰浆制取系统进行实验研究,分析系统的能效比和蒸发器进出口温度、冷凝器进出口温度以及冷凝水和盐溶液流量曲线变化。研究结果表明:对制冷量为20kW的刮片式制冰装置,盐溶液有1.5℃的过冷度,随着盐溶液浓度越高其冰点越低,系统的能效系数最高达到1.9,有利于制冰蓄冷节能。  相似文献   
42.
In this contribution, three polymerizable benzophenone photoinitiators containing maleimide group including 4‐maleimidebenzophenone (MBP), 4‐chlorine‐4′‐maleimide benzophenone (CMBP), and 4‐maleimide‐4′‐[(4‐maleimide)thiophenyl]benzophenone (MMTBP) were designed and synthesized to enhance the polymerization degree of photosensitive polysiloxane containing methacryloxy active groups (MAPSO). The polymerization behaviors of the MAPSO cured by different photoinitiators were investigated using Fourier transform infrared (FTIR). It was noted that the MAPSO initiated by MMTBP showed a high carbon–carbon double bond conversion above 80% because of the existence of thiophenyl group which could generate more radicals from the photolysis reaction at the C? S bond. In addition, the thermal stability of the UV‐cured MAPSO were studied by thermogravimetric analysis (TGA), the result showed that the initial 5% mass loss (T 5%) and residual weight percent at 800 °C in nitrogen of the UV‐cured MAPSO initiated by MMTBP systems was 200 °C and 33.8%. Thus, this work provides a new perspective and efficient strategy to improve the polymerization degree of UV‐curable polysiloxanes with carbon–carbon double bonds. © 2017 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2017 , 55 , 1696–1705  相似文献   
43.
太阳能驱动的光电化学(PEC)水分解可以有效地将太阳能转化为化学能,作为解决环境排放和能源危机最具前景的途径之一,已经引起了科学界的广泛关注.PEC水分解系统由两个半反应组成:在光阳极上的析氧反应(OER)和光阴极上的析氢反应(HER).PEC系统的太阳能转化效率主要由光阳极/电解质界面的OER过程所决定,这是一个非常复杂且涉及质子偶联的多步四电子转移过程.钒酸铋(BiVO4)是应用于PEC水分解的典型且具有实际应用前景的光阳极材料之一.然而,由于不良的表面电荷转移、电荷在光阳极/电解质结面处的表面复合以及缓慢的OER动力学等因素,导致BiVO4的PEC性能受到严重限制.本文开发了一种新颖有效的解决方案,以低成本、高电导率和具有快速电荷转移能力的硫化钴装饰来提升BiVO4光阳极的PEC活性,X射线多晶衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等表征,研究结果表明CoS成功装饰于BiVO4表面.采用紫外-可见吸收光谱(UV-VisDRS)研究了BiVO4和复合光阳极CoS/BiVO4的光学性质,结果表明,与纯的BiVO4相比,CoS/BiVO4光阳极在可见光范围内光吸收能力有所增强.将制备的BiVO4和CoS/BiVO4光阳极应用于PEC分解水实验中,结果表明,相对于1.23 V可逆氢电极,在光照下,CoS/BiVO4光阳极的光电流密度显著提升,可高达3.2 m Acm-2,是纯BiVO4的2.5倍以上.与纯BiVO4相比,CoS/BiVO4光阳极的起始氧化电位显示出负向偏移0.2 V,表明析氧过电势得到有效减小.入射光子转换效率(IPCE)测试结果表明,CoS/BiVO4光阳极的入射光子转换效率在500 nm之前的可见光范围内得到明显提升,其中,CoS/BiVO4的IPCE值在380 nm处达到最大.此外,由于CoS的装饰作用,CoS/BiVO4光阳极的电荷注入效率和电荷分离效率均得到较大的提升,分别达到75.8%(相较于纯BiVO4光阳极的36.7%)和79.8%(相较于纯BiVO4光阳极的66.8%).电化学阻抗谱(EIS)测试结果表明,通过CoS的装饰,CoS/BiVO4光阳极的界面电荷转移电阻得到有效降低,证明其界面电荷转移动力学得到有效提升.光致发光光谱测试结果表明,CoS的装饰显著提高了BiVO4的光生电子-空穴对的分离效率,进一步证明BiVO4表面的CoS装饰在其PEC分解水中起着非常积极的作用.本文为通过表面修饰设计应用于PEC水分解的有效的光阳极提供了新思路.  相似文献   
44.
成功构筑了β-环糊精修饰的三维还原氧化石墨烯复合材料(3D-rGO/β-CD),并对该复合材料进行扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱、热重分析和拉曼光谱分析等一系列的表征,分析了其形貌和结构的特征。进一步将其修饰到玻碳电极(GCE)表面,构建了一种新型电化学传感器(3D-rGO/β-CD/GCE)。利用3D-rGO/β-CD/GCE电化学传感器,通过微分脉冲伏安法(DPV)对左氧氟沙星(LEV)进行了检测。其中,具有多孔结构的三维还原氧化石墨烯具有优异的导电性能、比表面积大、化学稳定性好等优良的性质,而修饰的β-环糊精能在其环形腔内与客体分子结合形成超分子包合物,进而可以对LEV进行有效识别。研究结果显示,在最优实验条件下,3D-rGO/β-CD/GCE对左氧氟沙星的检测具有较宽的线性范围(1~150μmol/L),且检测限可达0.33μmol/L,同时该修饰电极还表现出良好的选择性和稳定性。此外,成功将其应用于实际水样中LEV的检测,表明该传感器具有一定的应用潜力。  相似文献   
45.
Thiacalixarene-supported Co32nanoclusters encapsulated in polyacrylonitrile nanofibers(Co32@PAN-NFs) by electrospinning have been utilized as precursors to fabricate N-doped CoO@Co9S8 carbon nanofibers(CoO@Co9S8@CNFs) for superior Li-ion storage. The S-rich Co32 clusters capped by organic sheets afforded the well dispersed cobalt oxide/sulfide nanoparticles embedded in carbon nanofiber composites by direct calcination. The N-doped CoO@Co9S8@CNFs nanocomposites have been utilized as anode materials for lithium ion battery with the reversible capabilities being of 1051.8, 967.6, 894.7, 782.7, 669.5 and 525.4 mA·h/g at 0.1, 0.2, 0.5, 1, 2 and 3 A/g, respectively. The CoO@Co9S8@CNFs also showed a relatively high stable capacity of 551.7 mA·h/g at the current density of 1 A/g after 200 cycles of rate experiments. The as-obtained N-doped CoO@Co9S8@CNFs nanocomposites exhibited superior reversible capacity, rate performance, Coulomb efficiency(74.5% vs. 63.9%) and cyclic stability comparing with the CoO@Co9S8@C derived from simple annealing of Co32 templates.  相似文献   
46.
Fe3O4纳米粒子因其独特的磁学性能和良好的生物相容性,在生物医药、催化剂、环境治理等领域具有良好的应用前景。然而,磁性Fe3O4纳米粒子易团聚、在潮湿的空气中易氧化,制约了Fe3O4纳米粒子的深度应用。本文结合课题组在磁性Fe3O4纳米粒子应用方面的研究成果,综述了磁性Fe3O4纳米粒子的功能化修饰,并讨论了磁性Fe3O4复合纳米材料发展面临的机遇和挑战。   相似文献   
47.
尝试利用高吸水树脂对“酸碱中和反应、碳酸钠和碳酸氢钠分别与稀盐酸反应、探究分子运动现象”这3个实验进行创新改进,充分利用了高吸水树脂特殊的结构作用,使3个实验的现象更加显著。改进实验操作简便,高效简洁,值得推广到一线化学课堂的演示实验或学生分组实验。  相似文献   
48.
张敏  李淼  秦婷  陈治明 《化学通报》2021,84(5):480-485
本文成功合成了4种基于联二萘酚骨架的手性双胍-酰胺类催化剂,并将其应用于邻羟基苯甲醛亚甲胺叶立德与不饱和吖内酯的1,3-偶极环加成和分子内串联反应。研究表明,在室温下以CHCl_3作为溶剂、轴手性胍(1b,10(mol)%)作为催化剂,反应12h,能以较好的收率(73%~88%)和较高的对映选择性(72%~86%)得到苯并吡喃衍生物。  相似文献   
49.
Combination therapy such as photothermal therapy (PTT) enhanced chemotherapy is regarded as a promising strategy for cancer treatment. Herein, we developed redox-responsive polymeric vesicles based on the amphiphilic triblock copolymer PCL-ss-PEG-ss-PCL. To avoid the limited therapeutic effect of chemotherapeutic drugs caused by systemic exposures and drug resistance, the redox-sensitive polymeric vesicles were cargoed with two chemotherapeutics: doxorubicin (DOX) and paclitaxel (PTX). Besides, indocyanine green (ICG) was encapsulated, and cell-penetrating peptides and LHRH targeting molecule were modified on the surface of polymeric vesicles. The results indicated that the polymeric vesicles can load different kinds of drugs with high drug loading content, trigger drug release in responsive to the reductive environment, realize high cellular uptake via dual peptides and laser irradiation, and achieve higher cytotoxicity via chemo-photothermal combination therapy. Hence, the redox-responsive LHRH/TAT dual peptides-conjugated PTX/DOX/ICG co-loaded polymeric micelles exhibited great potential in tumor-targeting and chemo-photothermal therapy.  相似文献   
50.
探讨酚酞啉对HRP(辣根过氧化酶)–Luminol–H2O2化学发光体系的增强作用。将酚酞啉加入辣根过氧化酶(HRP)–Luminol–H2O2化学发光体系,发光强度显著增强,发光持续时间达30 min以上。HRP–Luminol–H2O2化学发光体系的HRP质量浓度在5~800 pg/m L范围内与相对发光强度呈良好的线性关系,线性回归方程为lg I=1.07lgc+0.98,线性相关系数r=0.96,检出限为1.25 pg/m L。测定结果的相对标准偏差为2.8%~5.1%(n=10),加标回收率为93.5%~96.2%。酚酞啉可用于HRP及其相关标记物的定量分析。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号